~ § 7. Vom Isochinolin ableitbare Alkaloide. 339 



tümliche Substanz, da die Angaben über Vorkommen in Aconitumknollen 

 sehr zweifelhafter Natur sind (1). Es Hegt im Opium zum größten Teile 

 als freie Base vor, die bei der Extraktion des Opiums mit Wasser fast gänz- 

 lich zurückbleibt. In konzentrierter Schwefelsäure gelöstes Narkotin gibt 

 beim Erwärmen mit Zusatz von FeClg oder NaNOa oder etwas HNO3 dunkel-, 

 rote Farbenreaktionen; mit Rohrzucker und Schwefelsäure nach Wange- 

 RIN (2) eine blauviolette Färbung. Ein Verfahren zur quantitativen 

 Narkotinbestimmung stammt von van der Wielen (3). Das Narkotin, 

 dessen Formel C22H23NO7 Mathiesen und Foster (4) bestimmten, geht 

 beim Erhitzen mit Essigsäure auf 130" in das von Smith (5) aus dem natür- 

 lichen Opium zuerst angegebene Gnoskopin über; ein Alkaloid, das man 

 nach Rabe und Macmillan (6) als die racemische Form anzusehen hat, 

 zu der Narkotin als die in neutraler Lösung linksdrehende optisch aktive 

 Modifikation gehört. Gnoskopin dürfte im Milchsaft ursprünghch nicht 

 vorhanden sein, und erst bei der Aufbereitung des Opiums durch Racemi- 

 sierung aus dem Narkotin entstehen. Das von Hesse in Opium entdeckte 

 Hydrokotarnin ist ein hydrolytisches Spaltungsprodukt von Narkotin, 

 welches daraus neben Opiansäure entsteht. Narkotinmethyljodid, mit Al- 

 kalien erhitzt, liefert Narcein (7), eine gleichfalls schon lange gekannte 

 Opiumbase. Die wichtige Spaltung, welche das Narkotin bei verschiedenen 

 Oxydationen erleidet: 



Narkotin: Opiansäure Kotarnin 



C22H23NO7 + O + H2O = CioHioOö + C12H15NO4 

 in Opiansäure und Kotarnin, wurde in den grundlegenden Arbeiten von 

 WÜHLER (8) dargelegt. Kotarnin liefert bei der Oxydation die von Wöhler 

 und Anderson entdeckte einbasische Apophyllensäure, die Vongerichten (9) 

 als ein methyhertes betainartiges Derivat der Cinchomeronsäure erkannte: 



GHa-N/^" ' ^"')C.COOH.- 



I \ GH : G(CO) / Ein weiteres Oxydationsprodukt des 



Kotarnins mit Permanganat ist die zweibasische Kotarnsäure, welche Ro- 



/o/\gooh 



SER(IO) als Methyl-Methylentrioxyphthalsäure erklärte: ^ \ o' JCOOH 



Infolgedessen wird die Konstitution von Kotarnin (11) in folgender Form 



1) T. u. A. Smith, Pharm. Joum. (2), 5, 317 (Akonellin). — 2) Wangerin, 

 Chem. Zentr. (1904), II, 772. Reaktionen: C. Reichard, Pharm. Zentr. Halle, 48, 

 44 (1907). — 3) Van der Wielen, Chem. Zentr. (1903), I, 938. — 4) Mathiesen 

 u. Foster, Lieb. Ann., Suppl.bd. I, p. 330 (1862), II, 377 (1863). — 5) T. 11. 

 A. Smith, Pharm. Journ. (9), 82 (1878); 52, 795 (1893). — 6) P. Rabe u. Mo 

 Millan, Ber. ehem. Ges., 43, 800 (1910). /?-Gnoskopin: Hope u. Robinson, Journ. 

 Chem. Soc, 105, 2085 (1914). — 7) Roser, Lieb. Ann., 247, 167; Ber. chem. Ges., 

 32, 2974. Freund u. Frankfurter, Lieb. Ann., 277, 20. Frankfurter u. Keller, 

 Amer. Chem. Journ., 22, 61. — 8) Liebig u. Wöhler, Journ, prakt. Chem., 27, 

 97 (1842). Wöhler, Pogg. Ann., 61, 532 (1844); Lieb. Ann., 50, 1 (1844). — 

 9) Vongerichten, Ebenda, 210, 79 (1881). — 10) Roser, Lieb. Ann., 249, 156 

 (1888); 254, 334 (1889). — 11) Kotarninsynthese: A. H. Salway, Journ. Chem. 

 Soc, 97, 1208 (1910). E. Hope u. R. Robinson, Journ. Chem. Soc, 99, 1153 (1911). 

 H. Decker, Verh. Naturf.Ges. (1911), II, i, 184; Lieb. Ann., 395, 328 (1913). 

 Ferner Hope u. Robinson, Journ. Chem. Soc, 99, 2114 (1911). D. B. Dott, Pharm. 



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