346 Dreiundsechzigstes Kapitel: Pyridin- und Chinolinbasen im Pflanzenreiche. 



Morphin ist eine starke Base, deren Salze in Wasser leicht löslich 

 sind (1). Morphin und andere verwandte Basen zeichnen sich unter be- 

 stimmten Bedingungen durch merkwürdige Krystallbildungen mit schrauben- 

 förmiger Einrollung (2) aus. Morphin gestattet Milchsäure in die beiden 

 optischaktiven Modifikationen zu zerlegen, indem das 1-Lactat in kaltem 

 Wasser bedeutend schwerer löslich ist (3). Die spektralen Eigenschaften 

 von Morphinlösungen im Ultraviolett lassen bestimmte Schlüsse auf die 

 Konstitution des Morphins zu (4). Morphin reduziert Silberlösung und andere 

 reduzierbare Stoffe, worauf viele qualitative Morphinproben beruhen, auf 

 welche hier nicht näher eingegangen werden kann. Morphin gibt eine Farben- 

 reaktion mit Schwefelsäure und Ammoniummolybdat [Frohde, Nagel- 

 VOORT (5)] ; Violettfärbung nach Erwärmen mit konzentrierter Schwefel- 

 säure, Zufügen eines Kryställchens von FeS04 und von Ammoniak [Jo- 

 RISSEN (6)]. Mit einigen Tropfen Schwefelsäure und Kaliumarsenat ver- 

 riebenes Morphin erzeugt, wenn man etwas Wasser zufügt und mit Chloro- 

 form ausschüttelt, eine Violettfärbung des Chloroforms (7). Schwefel- 

 saure Morphinlösung, mit Bleisuperoxyd geschüttelt, bewirkt eine Rosa- 

 färbung (8). Auch mit Schwefelsäure und Titansäureanhydrid oder Vanadin- 

 säure entstehen Farbenreaktionen (9). Nach Radulescu (1 0) gibt Morphin 

 bei Zufügen von etwas Natriumnitrit, Ansäuern und, nachdem die Gas- 

 entwicklung eingetreten ist. Zufügen von starker Natronlauge eine tiefrote 

 Färbung. Ferner wurde zum Morphinnachweise verwendet Formalin und 

 H2SO4 : Reagens von Marquis und Kobert (11). Man verwendete auch 

 Formaldoxim (12), Formol und Zinnchlorür (Violettfärbung) (13), Chloral 

 oder Formol in schwefelsaurer Lösung (14). Mit Wasserstoffperoxyd, Am- 

 moniak und etwas CUSO4 entsteht in Morphinlösungen eine rote Färbung(15). 

 Bekannte Morphinreaktionen sind schließlich die Blaufärbung von konzen- 

 trierteren Morphinsalzlösungen mit neutralem Eisenchlorid und die schöne 

 rotviolette Reaktion einer Lösung von Morphin in konzentrierter Schwefel- 

 säure mit Salpetersäure (16). Zu mikrochemischen Zwecken bediente sich 

 Kerbosch der Fällung als Jodid durch Caesiumcadmiumjodid. Nach 

 Tunmann (17) ist Chlorzinkjod ein geeignetes Reagens. Für den Nachweis 

 von Opium überhaupt benutzte Tunmann vorteilhaft an Stelle der Morphin- 

 reaktionen die Fällung der Mekonsäure mit Chlorzinkjod oder als Ag- oder 

 Eisensalz. 



1) Löslichkeit: G. Guerin, Journ. Pharm, et Chim. (7), ;, 438 (1913). — 

 2) P. Gaubi'Rt, Bull. Soc. Frang. Minfir., 36, 45(1913). Krystallographie : Wherry 

 u. Yanovsky, Journ. Washingt. Acad. Sei., 9, Nr. 16 (1919). — 3) J. G. Irvine, Journ. 

 Cham. Soc, 8g, 935 (1906). — 4) M. Gompel u. V. Henri, Compt. rend., 157, 

 1422 (1913). — 5) Fröhde, Ztsch. analyt. Chem., 5, 214. Nagelvoort, Arch. 

 Pharm., 20g, 249 (1876). G. Bruylants, Chem. Zentr. (1895), I, 1043. — 6) A. Jorissen, 

 Just (1880), I, 350. — 7) Donath, Journ. prakt. Chem., 33, 563 (1886). C. Reichard, 

 Chem.-Ztg., 28, 1102 (1904). — 8) Fleury, Chem. Zentr. (1901), II, 1370. — 

 9) C. Reichard, Ztsch. analyt. Chem., 42, 95 (1903). Deniges, Bull. Soc. Chim. 

 (4), ig, 308 (1916). Reaktionen mit Borsäure: Reichard, Pharm.-Ztg., 51, 817 

 (1906). — 10) D. Radulescu, Chem. Zentr., 1906, I, 1378; Chem. Abstracts Amer. 

 Chem. Soc. (1913), p: 3392. — 11) Marquis, Chem. Zentr. (1897), I, 249. R. Kobert, 

 Ebenda (1899), II, 149. — 12) C. Reichard, Pharm.-Ztg., 4g, 523 (1904). — 

 13) Reichard, Pharm. Zentr. Halle, 47, 247 (1906). — 14) E. Gabutti, Just (1904), 

 II, 846. — 15) G. Deniges, Compt. rend., 151, 1062 (1910); Bull. Soc. Pharm. 

 Bordeaux, 51, 299 (1911). Rotfärbung mit Uransalzen: Aloy u. Rabaut, Bull. 

 Soc. Chim. (4), 15, 680 (1914). Diazoreaktion: Lautenschläger, Arch. Pharm., 

 257, 13 (1919). — 16) Vgl. Fresenius, Anleit. z. qualitat. Analyse, 16. Aufl., 

 p. 567 (1895). — 17) Tunmann, Apoth.-Ztg., 1916, Nr. 26. van Itallie u. Tooren- 

 burg, Pharm. Weekbl., 55, 169 (1918). Mekonsäure: Tunmann, Apoth.-Ztg., 1916, 

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