352 Dreiundsechzigstes Kapitel: Pyridin- und Chinolinbasen im Pflanzenreiche. 



die Farbenreaktionen und zeigt das spektroskopische Verhalten von Kodein. 

 Von dem durch Knorr (1 ) beschriebenen Oxykodein ist es verschieden. 



Thebain, entdeckt im Opium 1835 durch Pelletier und Thibou- 

 MERY (2), bildet 0,2—2,0% des Handelsopiums. Seine Entdecker, die es 

 für ein Isomeres zum Morphin hielten, nannten es ,, Paramorphin". Cou- 

 ERBE (3) gab ihm den Namen Thebain. Anderson (4) ermittelte seine 

 Zusammensetzung CjgHaiNOg. Zur Isolierung dieses Alkaloides benützt 

 man seine Unlöslichkeit in überschüssiger Kalkmilch. 



Thebain gibt mit konzentrierter Schwefelsäure eine tiefrote Lösung (5). 

 In allen seinen Reaktionen zeigt Thebain die nahe Verwandtschaft mit 

 Morphin und Kodein. Mit Essigsäureanhydrid gekocht liefert es als N-freies 

 Spaltungsprodukt Acetylthebaol neben Methyl-Oxäthylamin (6). Thebain- 

 jodmethylat gibt analog Acetylthebaol und Dimethyl-Oxäthylamin. Des- 

 halb sprach Freund das Thebaol als Dimethyl-Trioxyphenanthren an; 

 nach Roser und Howard stehen die drei Opiumbasen in der folgenden engen 

 Beziehung: 



OH OH OPH 



Ci,H,,NO<^H Ci,H,,N0<^CH3 Ci,Hi5NO<och'3 



Morphin Kodein Thebain 



Durch die Synthesen vonPscHORR (7) ist nachgewiesen, daß das aus Kodein 

 herzustellende Methylmorphol und Thebaol folgendem Schema entsprechen: 

 OH OCH3 CH3O OH OCH3 



Methylmorphol Thebaol 



PsCHORR (8) erhielt sodann durch Reduktion des Thebains mit Zinn und 

 HCl eine ketonartige Verbindung C18H21NO3, das Thebainon. Da es Knorr (9) 

 gelang, das mit Kodein isomere Thebainon auch durch Reduktion des 

 Kodeinons CigHigNOg, einem Oxydationsprodukte des Kodeins zu erhalten, 

 so wurde die Stellung des Keton-0 mit Sicherheit festgestellt. Es ist Kodeinon 

 und Thebainon in einer Keto- und Enolform zu denken: 



NCH. 



GH, 



HO 



CH2 

 \CH2 



In.CH; 



IH ' 

 JCH, 



CH3O 



H0-| 

 CH,0.' 



Keto form Enolform 



von Kodeinon 



Enolform 

 von Thebainon 



1) Ach u. Knorr, Ber. ehem. Ges., 36, 3067 (1903). Knorr, Ebenda, 39, 1414, 

 3252 (1906). Pseudokodein: Knorr, Lieb. Ann., 368, 305 (1909); Ber. ehem. Ges., 45, 

 1354 (1912). — 2) Pelletier u. Thiboumery, Lieb. Ann., 16, 38 (1835). — 3) J. P. 

 CouERBE, Ann. Chim. et Phys. (2), 5g, 153 (1835). — 4) Anderson, Lieb. Ann., 86, 

 186 (1853). — 5) Thebainreaktionen: C. Reichard, ^7, 623 (1906). —6) M. Freund, 

 Ber. ehem. Ges., 30, 1357 (1897); 72, 176 (1899). R. Pschorr u. Haas, Ebenda, 

 79, 16 (1906). — 7) Pschorr, Ebenda, 75, 4412 (1902); jj. 1810 (1900). — 

 "8) Pschorr, Ebenda, 38, 3160 (1905). — 9) L. Knorr, Ebenda, 3171; 3172 (1905). 



