§ 8. Alkaloide der Morphingruppe. 353 



Für das Kodeinon hatte Knorr(I) konstatiert, daß es ganz analog dem 

 Tliebain in Äthanolmethylamin und Phenanthrenderivat direkt spaltbar 

 ist. Aus dem Methoxy-Dioxyphenanthren aus Kodeinon konnte Methyl- 

 thebaol dargestellt werden, weswegen es die gleiche Struktur haben muß 

 wie Thebaol, welches dasselbe Methylderivat liefert. Daraus schloß Knorr, 

 daß Kodeinon und Thebain sich nur dadurch unterscheiden, daß eine Gruppe 

 •CO • CH: im Kodeinon gegen den Komplex • G • (OH3C) : G • im Thebain 

 vertauscht ist, d. h. Thebain ist der Methyläther der Enolform von Kodeinon. 

 Die Überführung von Thebain in Kodein ist dadurch möglich, daß 

 man Thebain nach Freund (2) durch Reduktion der Brombase, oder nach 

 Knorr und Hörlein (3) durch Verseifung mit verdünnter H2SO4 in Kode- 

 inon überführt und dieses zu Kodein reduziert. Für das Thebain ist natürlich 

 die Konstitutionsformel aus denselben Gründen noch nicht sicher festzustellen 

 gewesen hinsichtlich der Haftstellen der N-hältigen Gruppe, wie es beim 

 Morphin und Kodein dargelegt wurde. Freund (4) hat für das Thebain 

 zunächst die schon oben erwähnte ,,Brückenformer' aufgestellt. Die hier- 

 gegen bestehenden Bedenken und die Gründe, welche zugunsten des 

 PscHORR sehen Schemas sprechen, wurden gleichfalls angeführt. Die drei 

 Alkaloide wären demnach, unter Vorbehalt, durch folgende Bilder dar- 

 zustellen. 



CH2 OH./ Y |^*^2 ^^30 



N.CH3 \ \ Jn.ch, Jl 



T V 



CHsO.ll^y . CH3O " 



Morphin Kodein Thebain 



Thebain ist also ein Dimethylester des Dihydromorphins. Mit dieser Auf- 

 fassung stimmt die Ansicht von Gadamer (5) über den Aufbau des dem 

 Thebain isomeren Isothebains. Nach Klee enthält Papaver Orientale im 

 Anfange der Entwicklung der Laubtriebe hauptsächlich dieses Alkaloid. 

 Im Mai und Juni verschwindet es zum größten Teil und es tritt dafür Thebain 

 auf. Nach dem Absterben der oberirdischen Triebe, sowie nach etwaigem 

 Wiederaustreiben im Herbst findet man wieder .überwiegend Isothebain. 

 Isothebain ist eine Isochinolinbase, deren wahrscheinliche Konstitution 



ist. 



1) Knorr, Ber. ehem. Ges., 36, 3074 (1903). 

 — 2) M. Freund, Ebenda, 39, 844 (1906). Über- 

 führung in Oxykodeinon: Journ. prakt. Chem., 94, 

 135 (1916). — 3) L. Knorr u. H. Hörlein, Ber. chom. 

 Ges., 39, p. 1409. — 4) M. Freund, Ebenda, 3S, 

 ^„ ^ ii I 3234 (1905); 49, 1287 (1916). — 5) J. Gadamer, 



'-"a^-^ / Ztsch. angew. Chem., 26, 625 (1913). W. Klee, 



Arch. Pharm., 252, 211 (1914). 



Czapek, Biochemie der Pflar/en. 7. ;^^1f'., TIT. Pd. 2^ 



