356 Vierundsechzigstes Kapitel: Indolderivate im pflanzlichen Stoffwechsel. 



ist nicht ganz ausgeschlossen, daß der Benzopyrrolring noch auf andere 

 Weise als im Komplex der Eiweißbildungsvorgänge im Pflanzenorganismus 

 formiert werden kann. 



Der Benzolring ist im Indol und dessen Derivaten viel fester und weniger 

 reaktionsfähig als der Pyrrolring. Schon die Indolsynthese von Baeyer 

 und Emmerling(I) aus o-Nitrozimtsäure, welche beim Schmelzen mit 

 Kali Indol liefert, zeigte einen Zusammenhang des Indols mit aromatischen 

 Ortho-Aminosäuren an. Ebenso bildet die bekannte HEUMANNsche Syn- 

 these (2) von Indigotin aus Phenylglycin oder Anilidoessigsäure ein Beispiel 

 dafür, wie aromatische Aminosäuren in Indolderivate übergehen können. 

 Indigo entsteht auch beim Zusammenbringen von Anthranilsäure mit 

 Glycerin oder Acrolein und vielen mehrwertigen Alkoholen (3), wie überhaupt 

 die Zahl solcher Synthesen bereits eine große geworden ist. Physiologische 

 Anwendungen einschlägiger Tatsachen lassen sich jedoch noch nicht machen. 



Von großem Interesse sind die Wechselbeziehungen zwischen Indol- 

 gruppe und Chinolin, Indol liefert, ähnlich wie Pyrrol bei Erhitzen mit 

 Alkyljodiden Pyridin liefert, unter den gleichen Verhältnissen Chinolin. 

 Andererseits kann man durch das Chloressigesteradditionsprodukt vorn 

 Chinolin mittels Permanganatoxydation zum Indigo gelangen (4), Diese 

 Übergänge sind von Wichtigkeit, seit wir durch Ellinger (5) wissen, daß 

 im Tierorganismus verfüttertes Tryptophan in Kynurensäure oder ^'-Oxy- 

 ^-Chinolincarbonsäure übergeht. Auch entsteht bei der Oxydation von 

 Tryptophan mit Eisenchlorid nach Ellinger (6) ^-Indolaldehyd. Mit 

 Säure erhitzt liefert dieser Aldehyd rote Farbstoffe (7), die möglicherweise 

 unter tierischen Farbstoffen Verwandte haben könnten (Triindylmethan- 

 farbstoffe). Das Indol ist eine mit den Wasserdämpfen flüchtige Substanz 

 von eigentümlichem fäkalartigem Gerüche und schwach basischen Eigen- 

 schaften. Seine Dämpfe und Lösungen färben einen mit HCl getränkten 

 Holzspan kirschrot. Einwirkung von Wasserstoffperoxyd liefert Indoxyl, 

 dann Indigblau und Isatin. Dies ist eine vouPorcher (8) gefundene spezi- 

 fische Reaktion des Indols. Alkalipersulfate wirken viel energischer. Indolin 

 ist Dihydro-Indol (9). Indol selbst wird von vielen Bacterien auf eiweiß- 

 haltigem Substrate reichhch gebildet. Da häufig gleichzeitig aus vorhandenen 

 Nitraten durch Reduktion oder auf anderem Wege Nitrit produziert wird, 

 so ist in solchen Fällen die Indolbildung durch bloßen H2SO4- Zusatz zur 



1) A. V. Baeyer u. A. Emmerling, Ber. ehem. Ges., 2, 679 (1869). Aus 

 o-Aldehydopheny]glycin: Glund, Ebenda, 48, 420 (1915). — 2) Heumann, Ebenda, 

 23, 3043 (1890). W. Hentschel, Journ. prakt. Chem., 57, 198 (1898). Darstellung 

 von Indol aus Indoxyl: Vorländer u. Apelt, Ber. chem. Ges., 37, 1134 (1904). 

 D. Vorländer, Ebenda, 35, 1683 u. 1699 (1902). Geschichte der Indolsynthese: 

 A. v, Baeyer, Ebenda, 33, Anl. IV, p. LI (1900). Über Baeyers Forschungen 

 auch P. Friedlaender, Naturwiss., 3, 573 (1915). — 3) J. Ostromisslensky u. 

 A. Pamfilow, Ber. chem. Ges., 43, 2774 (1910). Aufspaltung des Indolkerns durch 

 Nickel bei 200« unter Bildung von Orthotoluidin: 0. Garrasco u. M. Padoa, Atti 

 Acc. Line. Roma (3), 15, I, 699 (1906). Indigo aus dibrommaleinsaurem Anilin: 

 A. Salmony u. H. Simonis, Ber. chem. Ges., 38, 2580 (1905). — 4) H. Decker u. 

 C. Kopp, Ber. chem. Ges., 39, 72 (1906). — 5) A. Ellinger, Ebenda, 37, 1801 

 (1904); Ztsch. physiol. Chem., 43, 325 (1904). — 6) Ellinger, Ber. chem. Ges., 39, 

 2515 (1906). — 7) Ellinger u. Cl. Flamand, Ztsch. physiol. Chem., 62, 276 

 (1909). Vgl. Benedicenti, Ebenda, p. 390. — 8) Ch. Porcher, Bull. Soc. Chim. 

 (4), 5, 526 (1909). Halogenderivate: R. Weissgerber, Ber. chem. Ges., 46, 651 

 (1913). Wirkung von Amylnitrit: A. Angeli u. G. Marchetti, Atti Acc. Line. (5), 

 16, II, 790 (1907). Oxyindol: Heller, Ber. chem. Ges., 49, 2775 (1916). Auto- 

 oxydation im Tageslicht: Baudisch u. Hoschek, Ebenda, p. 2579. — 9) G. Plancher 

 u. C. Ravenna, Atti Acc. Line. Roma (5), 14, I, 632, 



