Vierundsechzigstes Kapitel: Indolderivate im pflanzlichen Stoffwechsel. 361 



Stoffe immer mit Indoxylschwefelsäure identisch sind ; wahrscheinlich handelt 

 es sich um verschiedene leicht zersetzliche Indolderivate (1). Man weist 

 diese Stoffe im Harn gewöhnlich dadurch nach, daß die mit HCl angesäuerte 

 Probe mit Chloroform und Chlorkalk, oder FeClg, oder nach Gürber (2) 

 mit OSO4 versetzt wird; der durch Oxydation gebildete blaue Farbstoff ist 

 nach Schütteln und Absitzenlassen der Probe in der Chloroformschichtc 

 gelöst (3). 



Baumann und Tiemann (4) gelang es, an dem Indoxyl aus Harn 

 zuerst seine Struktur als /3-Oxyindol zu bestimmen, und sie gingen daran, 

 auf Grund dieser Fortschritte die Konstitution des Indigotins festzustellen. 

 Indoxyl, welches durch Vorländer und Drescher (5) auch krystalli- 

 siert erhalten wurde, geht in saurer und alkalischer Lösung durch den Luft- 

 sauerstoff leicht in einen blauen Farbstoff über, den man bisher einfach mit 

 Indigotin identifiziert hatte. Maillard (6) konnte jedoch zeigen, daß der 

 zunächst durch die Oxydation des Indoxyls in der bekannten Harnindican- 

 probe entstehende Farbstoff in Chloroform besser löslich ist als Indigotin. 

 Bleibt die mit etwas HCl versetzte Lösung stehen, so wird die Lösung all- 

 mählich violett und rot. Maillard nahm an, daß aus Indoxyl zunächst das 

 blaue sehr unbeständige Hemiindigotin entstehe, dem die bisher dem Indigo- 



CO 

 farbstoffe zugeschriebene Doppelformel CißHioNgOa oder CßH4<<]«v}jj>C: 



CO 

 C-cCpyfj^^CgH.i zukommt. Hemiindigotin soll nach Maillard in sauren 



Lösungsmitteln langsam in Indirubin übergehen, einen bereits von Chev- 

 REUL im Handelsindigo entdeckten Begleitfarbstoff des Indigotins, während 

 es in alkalischen Lösungen rasch das dem Indirubin isomere Indigotin 

 liefert. 



Die Bestimmungen des Molekulargewichtes von Indigotin haben 

 jedoch keine Stütze für die Annahme geliefert, daß die Indigotinformel 

 verdoppelt werden muß, vielmehr sprechen die Erfahrungen von Beck- 

 mann und die neueren von Vaubel durchaus für die obige einfache Indi- 

 gotinformel (7). Über die Möglichkeit der Farbenänderung bei Stereo- 

 isomerisierung von Indigo sind Angaben von Falk und Nelson zu ver- 

 gleichen (8). Indoxylverbindungen sind auch die pflanzlichen Indigotin 

 liefernden Stoffe. Schon 1879 gab Schunck und Roemer (9) in Änderung 



1) R. V. Stanford, Ztsch. physiol. Chem., «7, 188 (1913); 88, 47 (1913). — 

 2) A. GüRBKR, Biochem. Zentr., 4, Ref. 1100. — 3) Reaktionen: A. Jolles, Ztsch. 

 physiol. Chem., 87, 310 (1913). E. Nicolas, Soc. Biol., 60, 183 (1906). F. P. La- 

 valle, Chem.-Ztg., 30, 12.51 (1906). L. Rossi, Gazz. chim. ital., jö, II, 877 (1907). 

 Bestimmung: H. Oerum, Ztsch. physiol. Chem., 45, 459 (1905). 0. Sammet, 

 Pharm. Zcntr. Halle (1912), p. 585. Grünes Harnpigment aus Indol: A. Benedicenti, 

 Ztsch. physiol. Chem., 53, 181 (1907). Antiformin statt Chlorkalk: M. Rhein, 

 Münch. med. Woch.schr., 1914, p. 1503. Natriumperborat: Tiberio, Ann. med. 

 nav., 19, 5 (1914). Probe mit Thymol u. eisenhalt. konz. HCl: Jolles, Biochem. 

 Ztsch., 68, 347 (1915); 69, 467 (1915); Ztsch. physiol. Chem., 94, 79 (1915); 95, 29; 

 Monatsh. Chem., 36, 457 (1915). — 4) E. Baumann u. Tiemann, Ber. chem. Ges., 

 12, 1098, 1192 (1879). — 5) D. Vorländer u. B. Drescher, Ebenda, 35, 1701 

 (1902). — 6) L. C. Maillard, Bull. Soc. Chim., 29, 535, 755 (1903); These Paris 

 (1903); Soc. Biol., 55, 695, 777, 1472 (1903); Compt. rend., 132, 990 (1901); 134, 

 470 (1902). Ch. Porcher u. Ch. Hervieux, Soc. Biol., 55, 755, 862 (1903). — 



7) E. Beckmann u. W. Gabel, Ber. chem. Ges., 39, 2611 (1906). W. Vaubel, 

 Ebenda, p. 3587; Chem. Zentr. (1902), I, 936. A. Bmz, Ebenda, 1301. — 



8) K. Geg. Falk u. J. M. Nelson, Journ. Amer. Chem. Soc, 29, 1739 (1907). 

 Isomerie auch A. Wahl u. P. Bayard, Compt. rend., 148, 716 (1909). Rotgefärbte 

 Indigoderivate: Fr. Kunckell u. R. Lillig, Journ. prakt. Chem. (2), 86, 517 

 (1912). — 9) E. Schunck u. H. Roemer, Ber. chem. Ges., 12, 2311 (1879). 



