Vierundsechzigstes Kapitel: Indolderivate im pflanzlichen Stoffwechsel. 367 



Aufbaues von Indigotin, welchen er durch das bekannte Schema 



CO CO 



C6H4<<js^j^>>G:C<r.|\^j^>'C6H4 darstellte. Der Stammkohlenwasserstoff 



des Indigotins wäre das Diphenyldiacetylen CßHß • C : C • C : G • CeHg. 



CO 

 Die Gruppe CßH4-<js^jj>=-G = wurde von Baeyer „Indogen" genannt 



Nach der BAEYERschen Formel ist das Indigotin ein Diindogen. 



Wichtig ist endlich der Zusammenhang des Indigotins mit aromatischen 

 Ortho-Aminosäuren. Schon Pritsche (1) entdeckte die reichliche Bil- 

 dung von o-Aminobenzoesäure oder Anthranilsäure beim Kochen von Indi- 

 gotin mit KOH oder MnOg. Anthranilsäure-Malonester liefert mit konzen- 

 trierter Schwefelsäure Indigotin. Phenylglycin ergibt in der KaHschmelze 

 Indigotin nach intermediärer Bildung von o-Aminophenylessigsäure (Heu- 

 mann, 1890). Hinsichtlich der interessanten Geschichte der Indigosynthesen 

 sei nochmals auf die Darstellung von V. Baeyer und Brunck (2) verwiesen. 



Die Konstitution des Indigkarmins wurde von Vorländer und 

 Schubart (3) untersucht; danach ist die Substanz die 1,2,5-Disulfosäure 

 des Indigotins: 



. /CO COx /x 



HO3S/ Y \ / \ ^SOgH 



>c=c< 



\/ \NH^ ^NH 



Über die, solange man auf den pflanzlichen Indigo allein angewiesen war, 

 praktisch wichtige quantitative Bestimmung des Indigotins existiert eine 

 bedeutende Literatur, auf die hier nicht näher eingegangen werden kann (4), 

 Auch sei auf die Bestimmungsmethoden für das „Harnindican" kurz hin- 

 gewiesen (5), da dieselben bei der Ausarbeitung pflanzenbiochemischer 

 Methoden möglicherweise mitbenutzt werden könnten. Doch wird das 

 zugrunde Hegende Verfahren von Wang-Obermayer (6) mit Rücksicht 

 auf die neueren Forschungen über Harnindican noch einer Revision bedürfen. 

 Schon Chevreul war es bekannt, daß käuflicher Indigo außer Indig- 

 blau oder Indigotin noch rote und braune Pigmente enthält: Indigrot oder 



2188 (1883). Indigo-Chromophor: Lifschitz u. Lourie, Ebenda, 50, 897 (1917). 

 Claasz, Ebenda, 49, 2079 (1916). 



1) Fritzsche, Journ. prakt. Chem., 23, 67; 28, 193. Zersetzung von Indig- 

 blau durch Alkalien: P. Friedländer u. E. Schwenk, Ber. chem. Ges., 43, 1971 

 (1910). Indigoderivate mit aromat. Säurehalogeniden: G. Engi, Ztsch. angew. Chem., 

 27, 144 (1913). — 2) V. Baeyer, Ber. chem. Ges., 33, Sonderheft 4 (1900). — 

 3) D. Vorländer u. Schubart, Ebenda, 34, 1860 (1901). Über die wirklichen 

 Salze des Indigotins vgl. A. Binz u. A. Kufferath, Lieb. Ann., 325, 196 (1903). 

 Kolloidales Indigotin: R. Möhlau u. M. R. Zimmermann, Ztsch. Farben- u. Textil- 

 chemie, 2, 25 (1903). Indigotinspektrum: J. M. Eder, Monatsh. Chem., 24, 13 

 (1903). — 4) Vgl. H. M. Rau, Ber. chem. Ges., 18, Ref. 303 (1885). C. Rawson, 

 Chem. News. 51, 255; Ber. chem. Ges., 18, Ref. 460 (1885). C. H. Wulff, Ztsch. 

 analyt. Chem., 17, 65 (1878). B. W. Gerland, Chem. Zentr. (1896), 1,726. Spektro- 

 photometrisch arbeitete W. F. Koppeschar, Ztsch. analyt. Chem., 38, 1 (1898). 

 C. Bergtheil u. R. A. Briggs, Journ. Soc. Chem. Ind., 25, 729 (1906). W. P. 

 Bloxam, Ebenda, p. 735. Rongalit- Titrationsmethode: Jones u. Spaans, Journ. 

 Ind. Eng. Chem., 8, 1001 (1917). — 5) A. Ellinger, Ztsch. physiol. Chem., 38, 178. 

 J. BouMA, Ebenda, 39, 356 (1903). L. C. Maillard, Ebenda, 41, 437 (1904). 

 H. Oerum, Ebenda, 45, 459 (1905). P. Rona, Abderhaldens Handb. biochem. 

 Arb.meth., j, 837 (1910); vgl. auch p. 360, Anm. 7. — 6) Obermayer, Wien, 

 klin. Woch.schr. (1890), p. 176; Ztsch. physiol. Chem., 26, 427 (1898). A. Wang, 

 Ebenda, 25, 406 (1898); 27, 135 (1899). 



