§ 4. Ungefärbte Flechtenstoffe. 391 



säure, vielleicht noch mit anderen von verschiedenen Forschern angegebenen 

 Flechtenstoffen. Sie ist in Flechten ziemlich weit verbreitet: eine Reihe 

 von Roccella-Arten (tinctoria, canariensis, sinensis u. a.), Arthonien (decus- 

 sata und impolita), Pertusaria lactea, Diploschistes scruposus, Lecidea 

 ostreata, zahlreiche Parmelia-Arten, unter denen P. tinctoria durch ihren 

 23,.5% Lecanorsäure betragenden Gehalt hervorragt, fuliginosa mit 7,5% 

 und Borreri mit 5,5% Lecanorsäure u. a., ferner Haematomma coccineum 

 sind sichere Träger dieser Säure. Zweifelhaft oder inkonstant ist Lecanor- 

 säure für Ochrolechia und Evernia. Sitz der Lecanorsäure ist die Mark- 

 schicht. 



Lecanorsäure ist durch E. Fischer (1) von Orsellinsäure ausgehend 

 synthetisch dargestellt worden. Sie ist ein Didepsid der Orsellinsäure, 

 welches als Para-Ester aufzufassen ist, wie Hesse vermutet hatte. Da man 

 auch Orsellinsäure synthetisch darstellen kann (2), so ist die Totalsynthese 

 dieses wichtigen Flechtenstoffes verwirklicht. 



CO COOH 



HsC • /\ . OH /N OH . ,/ ^ • CHg OH • /\ ■ CH3 



\ J H3G • \ / • OH \ / 



\/ \/ \/ 



HO COOH ÖH OH 



Lecanorsäure Orsellinsäure Orcin 



Bei Behandlung des Spaltungsgemisches von Lecanorsäure mit Am- 

 moniak färbt sich dasselbe infolge der Bildung von Orcein aus dem Orcin 

 rot: Orcin C^HgOa + NH3 + 30 = C7H7NO3 (Orcein) + 2 HgO. Nach 

 Liebermann (3) wird jedoch ein Gemenge von zwei Farbstoffen: C14H13NO4 

 und C14H12N2O3 gebildet. Darauf beruht die Bereitung der Orseille aus 

 den lecanorsäurehaltigen Flechten. Der Lackmusfarbstoff, dessen 

 Rohmaterial meistens Ochrolechia-Arten darzustellen scheinen, dürfte sich 

 nicht immer von der Lecanorsäure ableiten. 



Lecanorsäure gibt eine blutrote Färbung mit Chlorkalk. Mit KOH und 

 Chloroform erwärmt zeigen lecanorsäurehaltige Flechtendecocte eine schöne 

 eosinartige Farbenreaktion: Homofluoresceinprobe von Schwarz (4). Mit 

 Methylalkohol erhitzt liefert die Lecanorsäure COo, Orcin und Orsellin- 

 säuremethylester (5). 



Wie zuerst Heeren (6) fand, kommt Lecanorsäure in Roccella-Arten 

 auch als Ester von Erythrit vor. Nach Hesse enthält ferner Lecanora (As- 



1) E. Fischer u. II. 0. L. Fischer, Ber. ehem. Ges., 46, 1138 (1013). 

 Synthese v. Depsiden u. Flechtenstoffen, Ebenda, 3253 (1913). — 2) K. Hoesch, 

 Ebenda, p. 886 (1913). Konstitution d. Orsellinscäure : A. Thiel, Lieb. Ann., 394, 

 108 (1912). F. Henrich, Ber. ehem. Ges., 37, 1406 (1904). — 3) C. Liebermann, 

 Ebenda, 8, 1469 (1875). Freies Orcin kommt entgegen der Annahme von P. Ronceray, 

 Thf!se Paris 1904, H. E. Watt, Journ. See. ehem. ind., 27, 612 (1908), in Flechten 

 nicht vor. Vgl. Hesse, Journ. prakt. Chem., 70, 449 (1904); 73 (1906). Oxydation 

 von Orcin in alkal. Lösung: Henrich, Schmidt u. Rossteutscher, Ber. ehem. Ges., 

 48, 483 (1915). — 4) II. Schwarz, Ebenda,/j, (1880). — 5) Vgl. 0. Hesse, Journ. 

 prakt. Chem., 57, 232 (1898). — 6) Heeren, Schweigg. Journ., 59, 346. Kane, 

 Lieb. Ann., 3g, 31 (1841). Schunck, Ebenda, 61, 64 (1847). Stenhouse, Ebenda, 

 68, 73 (1848). Hesse, Ebenda, 117, 304 (1861); 139, 29 (1866); 199, 338 (1879); 

 Journ. prakt. Chem., 57, 257 (1898); 62, 470 (1900); 73, 134 (1905); 92, 425 (1915). 

 Ferner: P. Juillard, Bull. Soc. chim. (3), 31, 610 (1904). Ronceray, Ebenda, 

 p. 1097; These 19U4. GoRis u. Ronceray, Bull. Sei. Pharm., 13, 463 (1906). 



