§ 4. Ungefärbte Flechtenstoffe. 397 



Cladonien, Stereocaulon- und Usneaformen usw. (1). Bei reichlichem Atra- 

 noringehalt färbt sich der Thalhis mit KOH gelb. Die Atranorin-Eisenreaktion 

 ist dunkelrot. Atranorin CigHigOg ist nach Hesse der Methylester einer 

 Säure CigHigOg, für die die Benennung Atranorinsäure reserviert wurde. 

 Atranorinsäure ist identisch mit der von Zopf (2) aus Wintermaterial' 

 der Cladonia rangiformis isolierten Atrinsäure CigHigOg, wo es sich möglicher- 

 weise um ein präformiertes Produkt handelt. Sonst liefert Atranorin bei 

 vorsichtiger Behandlung mit Eisessig Atranorinsäure. Mit Alkohol erhitzt 

 gibt Atranorin den Methylester der/5-Orcincarbonsäure und Hämatommsäure- 

 Äthylester. Der /5-Orcincarbonsäuremethylester ist identisch mit der Atrar- 

 säure von Paterno, dem Physcianin und Ceratophyllin Hesses. Die Häma- 

 tommsäure ist durch nachstehende Strukturformel definiert: 



•O-GHa -OH -OH 



GH 



Cllg-f \ ; ^-Orcin- / yCHg 



Atranol: carbonsäure- 



OH.'x '.0 OH.l /'-OHmethylesterrHaG-'x /'-OH 



• COOH -COO-GHa 



Wenn Atranorin mit Wasser im geschlossenen Rohr auf 150" erhitzt wird, 

 entstehen ^-Orcincarbonsäure-Methylester, GO2 und Atranol, GvHjjOg, 

 synonym mit Physciol von Hesse. Mit Barytlauge erhitzt liefert Atranorin 

 Atranol, /3-Orcin, Methylalkohol und GOg. Bei trockenem Erhitzen soll nach 

 Heyl und Kneip (3) ein Mikrosublimat von Atranorinsäure erhalten werden. 

 Atranol wird von Hesse fijr ein Methyltrioxybenzol gehalten. Die Gesamt- 

 formel von Atranorin würde sich in der folgenden Weise auflösen lassen: 

 GeH(GH3)2 • OH • • GOO • GH3 



I 



GgH^Oa-GO (Hesse). 



ci i 



Handelte es sich aber (wie zu vermuten ist) um ein Paradepsid 

 Orcincarbonsäure und Hämatommsäure, so würde das Schema 

 O GO 



von 



H,G 



0-r jOH 



I p„ für Atranorin zu gelten haben. 



GOO. GH. 



- GH7^ 



Barbatinsäure, G19H20O7, identisch mit Rhizonsäure, kommt ver- 

 breitet bei verschiedenen Usneen vor, in Alectoria ochroleuca. Formen von 

 Rhizocarpon geographicum; bei Usnea schon durch Stenhouse und Gro- 

 VES (4) beobachtet. Sie gibt keine Gelbfärbung mit KOH und liefert 



1) Zopf, Lieh. Ann , 295, 313; 340, 27G (1905); j-/ö, 82 (190Ö); 352, 1 (1907). 

 Hesse, Journ. prakt. Chem., 70, 449 (1904); 73, 113 (1900); 70, 1 (1907); 83, 22 

 (1910); Biochem. Ilandlex. (Abderhalden), 7, "^y^^- — 2) Zopf, 1. c. Hesse, Journ. 

 prakt. Chem., 57, 293 (1898). — 3) G. Heyl u. P. Kneip, Apoth.-Ztg., 29, 564 

 (1914). — 4) J. Stenhouse u. Groves, Lieb. Ann., 203, 285 (1880); Ber. chem. 

 Ges., 14, 1719 (1881). Ferner Hesse, Ebenda, 3', 063; Journ. prakt. Chem., 58, 465 

 (1898); 57, 238 (1898); 65, 539 (1902); 68, 12 (1903); 73, 129 (1906); 76, 1 (1907). 

 Zopf, Lieb. Ann., 306, 298 (1899); 324, 60 (1902). Schulte, Dissert. Leipzig 1904. 



