398 Fünfundsechzigstes Kapitel: Farbstoffe bei Bacterien und Pilzen. 



violette Eisenreaktion. Die Spaltungsreaktionen liefern klare Anhalts- 

 punkte für die Auffassung der Konstitution. Mit JH erhitzt bildet Barbatin- 

 säure ^-Orcin, CO2 und JCH3. Mit Barytlauge jedoch COg, /5-Orcin und 

 Rhizoninsäure, welche den Methylester der /3-Orcincarbonsäure darstellt (1 ) : 

 CX0H12O4 oder CO2H .C6H(CH3)2(OCH3)(OH) [1,3 6 2 4]. Darausfolgt, 

 daß wir voraussichtlich die Barbatinsäure als Paradepsid von /3-Orcincarbon- 

 säure und Rhizoninsäure anzusehen haben: 

 CO 



CHa-i-^ "^1 CHg.,/' ^•0CH3 



(Hesse) 

 OH.'x J.CH3 l\ /-CHa 



\/' \y 



COOH OH 



Außerdem hat Hesse (2) in afrikanischer Usnea longissima Ach. Dirhi- 

 zoninsäure C20H22O7, das Didepsid der Rhizoninsäure nachgewiesen, 

 dem wir wohl die dem Atranorin und der Barbatinsäure entsprechende 

 CO 



CH3.,/ > GHo-r VOCH3 , , „ , . 



Struktur einer 1 Methylbarbatmsäure 



OCH,.'\ i.CH, '\ /'-CH, 



COOH OH 



geben dürfen. Dirhizoninsäure wird von Barytlauge schwerer angegriffen 

 als Barbatinsäure. Ihre Eisenreaktion ist blau. 



Schheßlich gehört noch zur Atranoringruppe die der Dirhizoninsäure 

 isomere Coccellsäure, welche durch Hesse und Zopf in einer Reihe von 

 Clad'onien, darunter coccifera und macilenta, nachgewiesen worden ist (3). 

 Ihre Spaltung mit JH ergibt COg, Jodmethyl, /3-Orcin und Coccellinsäure 

 C10H12O4. Mit Barytlauge entstehen Rhizoninsäure und Coccellinsäure. 

 Letztere scheint nach Hesse bei der trockenen Destillation Mesorcin zu geben: 



•CH, 



CH, 



OH 



Die Konstitution der Coccellinsäure bedarf jedoch noch 



OH 



der Sicherstellung. Jedenfalls dürfte aber die Coccellsäure als Paradepsid 

 der Rhizoninsäure und Coccellinsäure aufzufassen sein. Die von Zopf in 

 die gleiche Gruppe gerechnete Divaricatsäure leitet sich nicht von jö-Orcin- 

 carbonsäure ab, sondern liefert Orcin als Spaltungsprodukt. 



Zopfs Gruppe der Thamnolsäure. 



Diese sehr zahlreichen Flechtenstoffe bieten kein erfreuliches Bild 

 durch ihre Verschiedenartigkeit, und sind recht wenig näher bekannt. 



1) Synthese: A. Sonn, Ber. ehem. Ges., 49, 2589 (1916). — 2) Hesse, Journ. 

 prakt. ehem., 58, 531 (1898); 73, 120 (1906). — 3) Zopf, Lieb. Ann., 300, 330 

 (1898); 327, 339 (1902); Flechtenstoffe, p. 245. Hesse, Lieb. Ann., 284, 175 (1895); 

 Journ. prakt. Chem., 57, 274 (1898); 62, 447 (1900); 83, 22 (1910). 



