§ 1. Pflanzl. Stoffwechselprodukte aus d. Gruppen d. Flavon- u. Xanthonderivate. 407 



glänzend bestätigen durch die gelungene Synthese des Pelargonidins 

 durch WiLLSTÄTTER uud Zechmeister, ausgehend von Phloroglucin- 

 aldehyd und Methoxyessigsäure. In Zukunft werden sonach die Antho- 

 cyaninfarbstoffe ihren Platz im biochemischen System an dieser Stelle 

 einzunehmen haben. 



Ohne auf die Physiologie der Anthocyanine weiter einzugehen, die 

 in Bd. I bis zum Jahre 1913 behandelt worden ist, sollen hier die 

 wichtigsten Tatsachen der neuesten Phase der Anthocyaninforschung kurz 

 eingefügt werden. 



Nach WiLLSTÄTTER (1) sind alle Anthocyanine glucosidischer Natur ; 

 ihre Aglucone werden als Anthocyanidine zu bezeichnen sein. Zum 

 Nachweise freier Anthocyanidine dient die Probe mit Amylalkohol und 

 verdünnter Schwefelsäure: das freigemachte Anthocyanidin geht quantitativ 

 in die amylalkoholische Schichte über. Die verschiedenen Farbentöne 

 kommen bei den Anthocyaninen sehr einfach zustande: als Oxonium- 

 verbindung mit Säuren sind Anthocyanine rot, beim Neutralisieren schlägt 

 die Farbe in Violett um, die Alkalisalze mancher Anthocyanine sind blau. 

 Die oft rapide Entfärbung von Anthocyaninlösungen und von Blüten be- 

 ruht auf Isomerisierung, welche der Umwandlung eines Triphenylmethan- 

 farbstoffes in sein Carbinol entspricht (2). Die frühere Ansicht, daß bei 

 der Entfärbung Reduktion unterläuft, hat sich nicht bestätigt. Alle 

 Anthocyane geben beim Abbau als phenolisches Spaltungsprodukt Phloro- 

 glucin; sie können ferner die Oxoniumgruppe nicht im parachinoiden 

 Zustand enthalten. Im Pyronkern kommt in allen Anthocyanidinen nach- 

 weislich außer dem ätherartigen Sauerstoff nur noch 1 0-Atom vor. Da 

 das Cyanidin, welches im Anthocyanin der Kornblume, der Rose und 

 vieler anderer Pflanzen vorkommt, als zweites Produkt Protocatechusäure 

 liefert, so ist die oben gegebene Konstitution dafür anzunehmen. 



Cyanidin CisHioO^ ist isomer mit den später anzuführenden 

 Luteolin, Kämpferoi und Fisetin. Im Cyanin der Kornblume liegt es 

 als Diglucosid vor, ebenso im Rosenblütenfarbstoff. Hingegen spaltet 

 das Idaein der Preißelbeere neben Cyanidin 1 Mol. Galactose ab. Das 

 Asterin aus Callistephus sinensis, CjiHjiOu'Cl. 1 % aq. ist ein Cyanidin- 

 monoglucosid (3), ebenso das isomere Chrysanthemin der Sommer- 

 aster (4). Auch die Kirschenfarbstoffe Keracyanin und Prunicyanin 

 sind Cyanidinglucoside, und zwar Glucorhamnoside des Cyanidins. 



Aus den Blüten von Pelargonium zonale gewannen Willstätter 

 und BoLTON das Pelargonin C27H30O15, das Diglucosid des Pelar- 

 gonidins, dessen Chlorid der Formel C15H11O5CI entspricht. Die 

 Alkalispaltung von Pelargonidin ergibt Phloroglucin und p-Oxybenzoesäure. 

 Hieraus folgt das Konstitutionsschema: 



0-Cl 



OH./- \/\ / \.0H 



1) R. WiLLSTÄTTER, Liob. Ann., 401, 189 (1913); 408, 1 (1914); Sitz.ber. 

 Akad. Berlin XII, p. 402 (1914); Ber. ehem. Gee., 47- 2831 (1914). — 2) Vgl. auch 

 TswETT, Ber. bot. Ges., 32, 61 (1914). L. v. Portheim, Österr. bot. Ztsch. (1914), 

 p. 428. — 3) WiLLSTÄTTER u. BuRDiCK, Lieb. Ann., 412 (1916). Burdick, Dissert. 

 Basel 1915. — 4) Willstätter u. Bolton, Lieb. Ann., 412, 113 (1916). 



