424 Sechsundsechz. Kap.: Gelbe u. rote Farbstoffe aus d. Flavon- u. Anthracengruppe. 



Kalischmelze, und andere Reaktionen dieser Substanzen führten Herzig (1) 

 sowie Perkin (2) zur Ansicht, daß beide Stoffe mit Flavonderivaten zu- 

 sammenhängen und daß diese Chromogene zum Hämatein und Brasilin 

 im Verhältnis von sekundären Alkoholen zu Ketonen stehen. Letzterer 

 Punkt erfuhr von Kostanecki (3) eine wichtige Korrektur durch den Hinweis 

 darauf, daß dem Hämatein und Brasilein eine chinoide Struktur zuzu- 

 schreiben sei. 



In der Kalischmelze liefert Brasilin Resorcin und Protocatechusäure, 

 während man aus Hämatoxylin statt Resorcin Pyrogallol erhält. Perkin 

 konnte Brasilin in Fisetol, das Spaltungsprodukt des Fisetins, überführen. 

 Herzig gelang zuerst die Rückverwandlung von Brasilein in Brasilin. Daß 



O 



CH 



JcH 

 CH — CH2' GgHg 



in beiden Stoffen die Gruppierung Benzylchromen : 



anzunehmen ist, haben Kostanecki und seine Schüler nachgewiesen. 

 Kostanecki und Rost haben für diese Stammgruppe des Brasilins und Häma- 

 toxylins den Namen ,, Rufen" vorgeschlagen. Die weiteren Arbeiten von 

 Perkin (4) über die Konstitution der Brasilingruppe haben ergeben, daß 

 wahrscheinlich folgende Gruppierung in beiden Stoffen anzunehmen ist. 



OH OH OH OH 



Brasilin Hämatoxylin 



1) J. Herzig, Monatsh. Chem., ii, 15, 16, 906 (1895); 19, 738 (1899); 20, 

 461 (1900); 22, 207 (1901); 23, 165 (1902); 25, 871 (1904); Ber. chem. Ges., j6, 

 2319, 2713, 3951 (1903); 37, 631 (1904). — 2) A. W. Gilbody u. Perkin, Proc. 

 Chem. Soc, 15, 27, 75, 241 (1899); 16, 105 (1900); 17, 257 (1901); Journ. Chem. 

 Soc, 79, 1396 (1902). Perkin u. Yates, Ebenda, 81, 235 (1902); Proc. Chem. Soc, 

 18, 147 (1902); Journ. chem. Soc, 81, 1008, 1040, 1057 (1902). Perkin, Ber. chem. 

 Ges., 35, 2946 (1902); 36, 840 (1903). — 3) Feuerstein u. Kostanecki, Ebenda, 

 32, 1024 (1899); Chem. Zentr. (1900), I, 133 u. 606. Kostanecki u. Lampe, Ber. 

 chem. Ges., 35, 1667 (1902). Bollina, Kostanecki u. Tambor, Ebenda, p. 1675. 

 Kostanecki u. Paul, Ebenda, 2608, 4285. Kostanecki u. Lloyd, Ebenda, 36, 

 2193 (1903). Kostanecki u. Rost, Ebenda, 2202. — 4) P. Engels u. Perkin, 

 Proc. Chem. Soc, 22, 132 (1906). Perkin u. Robinson, Ebenda, 160; Journ. 

 Chem. Soc, 91, 1073 (1907); Proc Chem. Soc, 23, 149 (1907); Journ. chem. Soc, 

 93, 489 (1908); Ebenda, 1115; 95, 381 (1909). Ferner: J. Herzig u. J. Pollak, 

 Monatsh. Chem., 27, 743 (1906); Ber. chem. Ges., 39, 265 (1906). Kostanecki, 

 Ebenda, 41, 2373 (1908); 42, 822 (1909). Pfeiffer u. Grimmer, Ebenda, 50, 911 

 (1917). 



