§ 2. Anthracenderivate. 431 



Frangula und. Rh. Purshiana ist identisch (1). Daneben findet sich auch 

 freies Emodin. Dieses ist identisch mit der Frangühnsäure älterer Autoren (2). 

 Während für Franguhn die Formel C21H20O9 angenommen wird, welche 

 1 Äqu. Rhamnose einschließt, gibt Krassowski (3) für das von ihm aus den 

 Früchten von Rhamnus cathartica dargestellte Rhamnocarthartin an, 

 daß es 2 Äqu. Rhamnose liefert und der Formel C27H30O14, y2 ^M^- entspricht. 

 Nach Tunmann (4), der die Lokalisation der Faulbaumglucoside mittels 

 der Kalkwasser- Reaktion verfolgte, ist die Reaktion in älteren Rinden und 

 Stengeln am stärksten, im April bis Juni am meisten ausgeprägt, auch im 

 Knospengewebe. 



Für die Leguminosen ist das Vorkommen von Emodin zweifelhaft. 

 Vor allem haben die Untersuchungen über die Senna- Stoffe durch Tschirch 

 und HiEPE, sowie Tutin (5) ergeben, daß hier Aloeemodin, Rhein, vielleicht 

 noch andere Anthracenstoffe vorliegen. Es dürften sich auch die Angaben 

 HooPERs (6) über Cassia, Cynometra auf andere Anthrachinonderivate be- 

 ziehen. Ebenso zweifelhaft ist Emodin bei Rhinacanthus, Xyris, und nach 

 Peckolt (7) bei Xanthoxylum Tinguassiuba St. Hil. 



Emodin ist stets in viel geringerer Menge vorhanden als die begleitende 

 Chrysophansäure. Emodinhaltige Drogen liefern mit Benzol oder Petrol- 

 äther eine gelbe Lösung, welche sich mit NH3 kirschrot färbt. Diese von 

 Bornträger (8) aufgefundene Reaktion ist nach Tschirch (9) zwar den 

 arderen natürlich vorkommenden Oxyartbrachinonen gleichfalls eigen, 

 kommt aber nicht allen synthetisch gewonnenen zu. Zur Isolierung des 

 Emodins empfiehlt Combes (10) die von ihm auch für andere Chinone an- 

 gewendete Nickelacetat-Methode. 



Emodin ist ein Methyltrioxyanthrachinon C15H1QO5. Durch die Ai'- 

 beiten von 0. Fischer und von Oesterle(11) steht sicher, daß es wie 

 Chrysophansäure ein )S-Methylanthracenderivat ist, und daß es drei am 

 Kern stehende OH-Gruppen besitzt (Unterschied vom Aloeemodin). Eine 

 OH- Gruppe hat /3- Stellung, die zwei anderen a- Stellung. Unter Vor- 



1) A. Tschirch u. J. F. A. Pool, Arch. Pharm., 246, 315 (1908). — 

 2) C. LiEBEUMANN u. M. Waldstein, Bcr. ehem. Ges., 9, 1775 (1876). Cassel- 

 MANN, Lieb. Ann., 104, 77 (1857). Keuss'ler, Sitz.ber. Dorpat. Naturf.Ges. (1877). 

 Faust, Lieb. Ann., 165, 229. T. E. Thorpe u. Miller, Journ. Chem. Soc. (1892), 

 I, 1; Chem. News, 64, 305 (1891). Thorpe u. Robinson, Ebenda, 61, 22 (1890); 

 Journ. chem. Soc, 57, 38 (1890). Schwabe, Arch. Pharm., 226, 569 (1888). 

 E. AwENG, Apoth.-Ztg., 15, 537 (1900); Journ. de Pharm. Elsaß-Lothr., 24 (1897); 

 Apoth.-Ztg., 16, 2bl, 538; 17, 372 (1902). 0. A. Oesterle, Arch. Pharm., 237, 699 

 (1900). — Darstellung: R. Combes, Bull. Soc. Chim. (4), /, 800 (1907). Oesterle 

 u. TiszA, Arch. Pharm., 246, 432 (1908). Oesterle u. Sypkens-Toxopeus, Ebenda, 

 24g, 311 (1911). Tschirch u. Bromberuer, Ebenda, p. 218 (1911). —3) N. Kras- 

 sowski, Journ. russ. phys.chem. Ges., 40, 1510 (1908). — 4) 0. Tunmann, Pharm. 

 Zentr. Halle, 48, 99 (1907). Früchte von Rhamn. cathartica: Tschirch u. Polacco, 

 Arch. Pharm., 238, 473 (1900). Rhamn. japonica: Shimoyama, Mitteil. med. Fakult. 

 Tokyo, 3 (1894). Mikrochemie d. Rhamnusrinden ferner bei Tun mann, Schweiz. 

 Apoth.-Ztg., 1915, Nr. 23—24; Ebenda, 30, 493 u. 642 (1915). — 5) A. Tschirch 

 u. E. HiEPE, Arch. Pharm., 238, 427 (1900). Fr. Tutin, Journ. Chem. Soc, 103, 

 2006 (1913). — 6) Hooper, Just (1896), II, 479. — 7) Th. Peckolt, Ber. pharm. 

 Ges., 9, 162 (1899). — 8) Bornträger, Ztsch. analyt. Chem. (1880), p. 165. — 

 9) A. Tschirch u. G. Pedersen, Ai-ch. Pharm., 236, 205 (1898); Ber. pharm. 

 Ges. (1898), p. 174. Casparis, Schweiz. Apoth.-Ztg., 55, 97 (1917). Hubbard, 

 Journ. Ind. Eng. Chem., 9, 518 (1917). — 10) R. Combes, Bull. Soc Chim. (4), i, 

 800 (1907). — 11) 0. Fischer, Falco u. Gross, Journ. prakt. Chem., 83, 208 

 (1911); 84, 369 (1911). Oesterle u. Sypkens-Tokopeus, Arch. Pharm., 24g, 311 

 (1911); Schweiz. Woch. Chem. u. Pharm. (1900), Nr. 5. F. Tutin u. Clew^er, Proc. 

 Chem. Suc, 25, 200 (1910). 



