§ 2. Anthracenderivate. 439 



Der letztgenannte Forscher konstatierte auch das auf das Glucosid wirksame 

 Enzym der Krappwurzel, von dem er außerdem behauptete, daß es aus 

 Zucker CO2 und Alkohol bilde. Dies ist das Erythro zym oder die Rubiase. 

 Rubierythrinsäure ist eine Disaccharidverbindung von AHzarin, spaltbar 

 nach der Gleichung CaeHagOj^ + 2H2O = 2C6Hi2 Og + Ci^HsOi. Es 

 entsteht nur Traubenzucker bei dieser Hydrolyse. Ob ein Maltoserest 

 präformiert ist, ist nicht entschieden. Zu untersuchen bleibt, ob auch andere 

 Enzyme auf Rubierythrinsäure einwii"ken. Das Alizarin selbst wurde durch 

 Graebe und Liebermann als Derivat des Anthracens erkannt und kurze 

 Zeit darauf aus Anthracen in einer berühmt gewordenen Synthese dar- 

 gestellt (1869) (1). 



Anthracen gibt bei der Oxydation Anthrachinon. Aus letzterem wurde 

 Dibromanthrachinon dargestellt, welches, mit konzentrierter KOH ver- 

 seift, bei 170" Dioxyanthrachinon oder Alizarin gab. Die OH-Gruppen im 

 Alizarin müssen benachbart stehen, weil Ahzarin bei der Oxydation Phthal- 



CO 9« 



/VV\-OH 

 säure ergibt. SomitistdicKonstitution von Alizarin: 



CO 



Runge (2) beschrieb 1835 den zweiten, ebenfalls schon von Colin 

 und RoBiQUET beobachteten Krappfarbstoff, den Krapppurpur, genauer. 

 Auch das Purpurin (Schunck nannte es Verantin) kommt im Rubia- 

 rhizom als Glucosid vor, doch kennt man letzteres noch nicht, da es sehr leicht 

 zersetzlich ist. Pur pur in kann durch seine LösHchkeit in heißer Alaunlösung 

 vom Ahzarin abgetrennt werden. Seine Zusammensetzung ist C14H18O5. 

 Schon Graebe und Liebermann (3) gelang es, das Alizarin durch Oxydation 

 in Purpurin überzuführen. Es ist ein Trioxyanthrachinon der Struktur: 



OH 



Auch andere Rubia-Arten enthalten in ihrem 



Rhizom Purpurin: R. sikkimensis nach Perkin und Hummel (4) und 

 R. Munjista nach Stenhouse (5). Letztere Pflanze ist wohl synonym mit 

 R. cordifoha L. 



Das aus der Krappwurzel bereitete Purpurin des Handels enthält 

 auch Purpurincarbonsäure (6). 



teilung von H. Müller, Journ. Chem. Soc, ^g, 967 (1911), soll eine kleine Menge 

 Alizarin im Rhabarber vorkommen. Krappfarbstoffe: W. Russell, Rev. gen. Bot., 

 18, 2öi (1905). 



1) Graebe u. Liebermann, Ber. chem. Ges., 2, 332 (1869). Homologe von 

 Alizarin: Bradbury u. Weizmann, Journ. Chem. Soc, 105, 2748 (19141 — 



2) Runge, Ann. Chim. et Phys. (2), 63, 282 (1836). Robiquet, Ebenda, 50, 163 

 (1832); 57, 70 (1834). J. Wolff u. Strecker, Lieb. Ann., 75, 1 (1850). — 



3) Graebe u. Liebermann, Ber. chem. Ges., 3, 636 (1870). — 4) Perkin u. 

 Hummel, Journ. Chem. Soc. (1893), L p. 1157. — 5) Stenhouse, Lieb. Ann., 130, 

 325. — 6) Schützenberger u. Schiffert, Bull. Soc. Chim. (2), 4, 13; Liebermann 



