§ 2. Omnicellulär verbreitete Benzolderivate: ein- und mehrwertige Phenole. 451 



verbreitet; z. B. in Gaultheria procumbens (1), in verschiedenen Pirolaceen(2), 

 in Kalmia latifolia und angustifolia (3). Für Vaccinium Vitis idaea ist durch 

 Kanger und Karges neben Arbutin auch freies Hydrochinon in Blättern 

 und Blüten nachgewiesen (4). Das Vacciniin von Claassen (5), sowie 

 das Oxycoccin desselben Autors sind wohl mit Arbutin identisch. Von den 

 Proteaceen, die Bourquelot (6) untersuchte, enthielt das Laub von Grevillea 

 robusta am meisten Arbutin; weniger war in Banksia integrifolia und Hakea 

 suaveolens enthalten. Die Blätter von Pirus communis lieferten Bour- 

 quelot (7) verschieden große Arbutinmengen, pro Kilogramm Laub 12 bis 

 14 g Glucosid. Auch die Zweigspitzen führen Arbutin. Das Schwarzwerden 

 des Laubes im Herbst beruht auf Oxydation des abgespaltenen Hydrochinons. 

 Im Herbst findet weder Vermehrung noch Verminderung des Glucosides 

 in den Blättern statt. Stamm und Wurzel enthalten nur wenig Arbutin. 

 Nach Bourquelot wird das Glucosid durch Emulsin gespalten. Immerhin 

 ist es ungewiß, ob das in Pirus vorhandene auf Aibutin wirksame Enzym 

 mit dem Amygdalin spaltenden Pirusenzym identisch ist. Wenigstens hat 

 Sigmund (8) für Calluna und Vaccinium gezeigt, daß man hier von einer 

 besonderen Arbutase sprechen kann, indem das Enzym nicht auf Amygdalin 

 einwirkt. Leberenzym spaltet Arbutin nach Gonnermann (9). Daß das 

 Aglucon von Arbutin Hydrochinon ist, erkannte zuerst Strecker (10). 

 Arbutin gibt die (auch anderen Phenolen eigene) Reaktion von Jung- 

 mann: Blaufärbung mit ammoniakalischer Lösung von Phosphorwolfram- 

 oder Phosphormolybdänsäure (11), ferner eine blaue Eisenreaküon. Zur Dar- 

 stellung des Arbutins benutzte Herisse7 (12) die Fällung der alkoholischen 

 Lösung durch Kaliumhydroxyd. Im übrigen sind hinsichtlich Drehungs- 

 konstante, Darstellung und Bestimmung des Arbutins die eingehenden 

 Studien von Bourquelot (13) einzusehen. Die BouRQUELOTsche „enzy- 

 molytische Reduktionszahl", die sich aus der Differenz vor und nach der 

 Glucosidspaltung durch Emulsin berechnet, ist für Arbutin 581. Da Arbutus, 

 Azalea, Calluna nur Werte wie 333, 368, 337 geben, so könnten dort andere 

 Glucoside voihegen (14). Mannich (15) hat das Arbutin, CiaHigO,, aus 

 Acetobromglucose und Hydrochinon über Tetraacetylarb jtin synthetisch 

 dargestellt. Zum mikrochemischen Arbutinnachweise suchte Tunmann (16) 



1) F. Dboelle, Amer. Journ. Pharm. (4), i8, 229 (1887). — 2) E. N. Smith, 

 Ebenda (4), ii, 549 (1881). A. Fichtenholz, Journ. Pharm, et Chim. (7), 2, 193 

 (1910). — 3) Kennedy, Amer. Journ. Pharm. (1875), p. 5. Deibert, Ebenda (1886). 



— 4) A. Kanger, Arch. exp. Pathol., 50, 46 (19Ü3V M. Karges, Dissert. Dorpat 

 (1902); Just (1902), II, 32. — 5) Claassen, Chem. News, 52, 78 (1885); Amer. 

 Journ. Pharm. (1886), p. 321 — Zusammenfassung über Arbutin bei G. Vulpius, 

 Arch. Pharm., 223, 432 (1885). Zwenger u. Himmelmann, Lieb. Ann., 12g, 203. 

 Maisch, Amer. Journ. Pharm., 46, 314(1874). — 6) E. Bourquelot u. A. Fichten- 

 holz, Compt. rend., 154, 1106; Journ. Pharm, et Chim. (7), 5, 425 (1912). Für die 

 Blätter der Hakea laurina: Bourquelot u. Herissey, Compt. rend., 168, 414(1919). 



— 7) Bourquelot u. A. Fichtenholz, Ebenda, 151, 81 (1910); 153^ 468 (1911); 

 Journ. Pharm, et Chim. (7), 2, 97 (1910); 3, 5 (1911); 4, 145 (1911). — 8) W. Sig- 

 mund, Sitz.ber. Wien. Ak., 117, I, 1213 (1908). — 9) M. Gonnermann, Pflüg. 

 Arch., 113, 168 (1906). Das abgespaltene Hydrochinon hemmt die Reaktions- 

 geschwindigkeit nach Fichtenholz, Journ. Pharm, et Chim., 30, 200 (1909). — 

 10) Strecker, Lieb. Ann., loy, 228; 118, 292. —11) Vgl. A. Fichtenholz, Journ. 

 Pharm, et Chim. (6), 28, 255 (1908). Reaktionen: C. Reichard, Pharm. Zentr. Halle, 

 47, 555 (1906). Messner, Ebenda, 61. 454 (1920). — 12) H. Herissey, Compt. rend., 

 151, 444 (1910); Journ. Pharm, et Chim. (7), 2, 248; Bull. Soc. Chim. (4), 7, 1054 (1910). 



— 1 3) Bourquelot u. Herissey, Compt. rend., 146, 764 (1908). Bourquelot u. 

 A. Fichtenholz, Journ. Pharm, et Chim. (7), x, 62 (1910). A. Fichtenholz, Ebenda, 

 (7), 4, 441 (1911). — 14) Bourquelot u. A. Fichtenholz, Ebenda (7), 8, 158 

 (1913). — 15) C. Mannich, Arch. Pharm., 250, 547 (1912); Verhandl. Naturf.Ges., 

 (1912), II, I, 166. — 16) 0. Tunmann, Pharm. Zentr.Halle, 47, 945 (1906). 



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