452 Siebenundsechz. Kap. : Omnicellulär vorkommende cycl. Kohlenstoffverbindungen. 



die mit H2SO4 und HNO3 eintretende chromgelbe Fäfbang in arbutinhaltigen 

 Zellen zu verwenden. Bourquelot und Fichtenholz führten den Nachweis 

 des Arbutins durch die „biochemische Methode" unter Anwendung spalten- 

 der Enzyme aus. Bei der fermentativen Oxydation von Hydrochinon bildet 

 sich nach Marchandier(I) zunächst Chinon, welches mit unverändertem 

 Hydrochinon zum Teil Chinhydron foimieit. Weiterhin erst entstehen die 

 dunklen Färbungen. 



Methyl arbutin wies Schiff (2) als Begleiter von Arbutin bei 

 Ericaceen nach, nachdem Hlasiwetz und Habermann (3) das Vorkommen 

 von Methylhydrochinon in kleiner Menge unter den Spaltungsprodukten von 

 Arbutinpräparaten nachgewiesen hatten. Synthetisch ist Methylarbutin 

 sowohl von Arbdtin aus, als von Methylhydrochinon aus, zugänglich. Die 

 Reaktionen von Methylarbutin hat Bourquelot (4) behandelt. Bekannt 

 ist das Vorkommen von Methylarbutin in Arctostaphylos. Nach Fichten- 

 holz ist es wahrscheinlich in Spuren auch in Pirola rotundifolia zugegen. 

 Bourquelot führt die Erscheinung, daß die Blätter mancher Birnbaumsorten 

 beim Absterben nicht schwarz, sondern gelb werden, auf Methylarbutin 

 zurück. 



Für die Entstehung des Arbutins im Organismus könnte das Vor- 

 kommen von Chinasäure in den genannten Ericaceen wichtig sein. China- 

 säure gibt bei der Oxydation Hydrochinon: CjHigOß + = CeHßOa -f 

 CO2 + 3 H2O. Vielleicht ist Hydrochinon ein oxydatives Abbauprodukt 

 der Chinasäuie. Eine auf Chinasäure wirksame Oxydase hat sich bei Arcto- 

 staphylos aber bisher nicht nachweisen lassen. Die Chinasäure selbst könnte 

 aus Zucker hervorgehen, doch fehlen bestimmtere Vorstellungen über solche 

 Vorgänge. — Arbutin permeirt das Zellplasma nicht (5). 



Von den dreiwertigen Phenolen: 



OH , OH 



OH 

 • OH 



• OH 



• OH OH-I J.OH 



OH 



Pyrogallol Phloroglucin Oxyhydrochinon 



wird Phloroglucin häufig als Stoffwechselprodukt gebildet. Pyrogallol, 

 dessen Carbonsäure die Gallussäure ist, könnte in kleiner Menge nativ als 

 Decarboxylierungsprodukt der Gallussäure gefunden werden. Es ist übrigens 

 relativ giftig (6). Alle seine Derivate geben eine rote Farbenreaktion mit Jod: 

 Nasse (7). Es gibt eine rote Eisenreaktion. Oxydation in alkalischer Lösung 

 führt zur Bildung des Purpurogalhns (8). In letzterem wird ein NaphthaUn- 



1) L. Marchandier, Journ. Pharm, et Chim. (6), 21, 299 (1905). — 

 2) Schiff, Lieb. Ann., 206, 159 (1881); 221, 365 (1883); Ber. ehem. Ges., 15, 1841 

 (1882). — 3) Hlasiwetz u. Habermann, Lieb. Ann., 177, 334 (1875); Ber. ehem. 

 Ges., 16, 2686 (1883); Monatsh. Chem., 4, 753 (1883). Michael, Ber. ehem. Ges., 

 14, 2097 (1881). — 4) E. Bourquelot u. Fichtenholz, Journ. Pharm, et Chim. 

 (7), j, 62 (1910). Bestimmung: Fichtenholz, Ebenda (7), 4, 441 (1911). — 5) Ruh- 

 land, Jahrb. wiss. Bot., 54, 416 (1914). — 6) V. Bovet, Journ. prakt. Chem., 19, 

 445; Ber. chem. Ges., 12, 2012 (1879). — 7) 0. Nasse, Ebenda, 17, 1166 (1884). 

 — 8) Hierüber C. Graebe, Ebenda, 47, 337 (1914V M. Nierenstein u. C. W. 

 Spiers, Ebenda, 46. 3151 (1913). 



