§ 2. Omnicellulär verbreitete Benzolderivate: ein- und mehrwertige Phenole. 453 



kern vermutet. Oxyhydrochinon ist gleichfalls als pflanzliches Stoff- 

 wechselprodukt bisher unbekannt. 



Phloroglucin hingegen entsteht häufig und leicht aus verschiedenen 

 aromatischen Pflanzenstoffen. Da die Farbenreaktionen des Phloroglucins: 

 zinnoberrote Reaktion mit Toluidinnitrat und KNO2 mit Niederschlag: 

 Weselsky, Weinzierl (1); ferner die Rotfärbung mit Vanillin-HCl unter 

 Bildung von Phloroglucin- Vanillein C6H3(OH)(OCH3) • CH -CßHa • (0H)3 (2) 

 auch von Phloroglucinderivaten gegeben werden, und durch HCl aus solchen 

 leicht Phloroglucin abgespalten wird, so muß man mit der Annahme, daß 

 CS sich bei positivem Ausfall dieser Reaktionen um freies natives Phloro- 

 glucin handle, vorsichtig sein (3). In der Tat haben kritische Untersuchungen 

 von Hartwich und Winckel(4) nachgewiesen, daß sich freies Phloroglucin 

 aus keinem der die Vanillin-HCl-Reaktion zeigenden Pflanzenorgane iso- 

 lieren läßt, sondern wahrscheinlich allenthalben nur Gerbstoffe, welche von 

 Phloroglucin abstammen, vorhanden sein dürften. Dies betrifft besonders 

 die sogenannten ,,Inclusen". Joachimowitz (5) benutzte für die Unter- 

 suchung der letzteren, sowie überhaupt der Verbreitung von Phloroglucin 

 und dessen Derivaten p-Dimethylaminobenzaldehyd in H2SO4 gelöst. Dabei 

 bleibt zu beachten, daß mit diesem Reagens auch bei Gegenwart von Cate- 

 chin und Catechugerbsäure Rotfärbung auftritt. Wo verholzte Membranen 

 mit Phloroglucin abspaltenden Stoffen imbibiert sind, gelingt die rote 

 Farbenreaktion dos Holzes mit HCl allein: Mulder, H artig, Boehm (6). 

 Dies war das „Cyanogen" vonWiGAND und das„Xylophilin" vonHöHNEL(7). 

 Wiesner hat zuerst die Rolle des Phloroglucins bei dieser Reaktion er- 

 kannt (8). Ebenso kann man Phloroglucin mit der alkoholischen Lösung 

 des aus Holz dargestellten Hadromals und Salzsäure nachweisen (9), Mit 

 Hilfe der oben genannten Reaktionen wiesen Weinzierl, Waage (10) und 

 Joachimowitz Phloroglucinderivate oder freies Phloroglucin sehr verbreitet 

 nach, besonders in der Rinde, im Phellogen von Holzpflanzen, vor allem bei 

 Pomaceen und Prunaceen, weniger im Holze, am reichlichsten in älteren 

 Rinden. Waage sah Phloroglucinreaktion ferner im Marke, Phloemparen- 

 chym, Rindenparenchym, in Haaren, Laubblättern, Blütenteilen, und kon- 

 statierte Vorkommen in Vacuolen lebenden Protoplasmas. 



Phloroglucin ist sublimierbar. Die wässerige Lösung schmeckt süß, 

 gibt eine blaue Eisenreaktion, ist durch Bleiacetat, auch durch Methylenblau 

 fällbar. Quantitativ wird Phloroglucin (und Resorcin) mittels Fällung durch 

 Furol in salzsaurer Lösung bestimmt (11). Phloroglucin entsteht relativ 

 leicht durch Kondensation aliphatischer Säureester. Denkwürdig ist die 

 Synthese des Phloroglucins aus Malonsäure-Äthylester mit Natrium bei 

 145": Baeyer (12). Hierbei wird zunächst Natrium- Phloroglucintricarbon- 

 säureester gebildet, welcher in der Kalischmelze Phloroglucin ergibt. 



1) P. Weselsky, Ber. ehem. Ges., 9, 216 (1876). Th. v. Weinzierl, Österr. 

 bot. Ztsch., 26, 285 (1876). — 2) 0. Lindt, Ztsch. wiss. Mikr., 2, 495 (1885). 

 F. Wenzel u. L. Finkelstein, Monatsh. Chem., 34, 1915 (1913), haben jedoch 

 Ettis Kondensationsprodukt nicht mehr krystallinisch erhalten können. — 3) H.Möller, 

 Ber. pharm. Ges., 7, 344 (1897). — 4) C. Hartwich u. M. Winckel, Arch. Pharm., 

 242, 462 (1904). M. Winckel, Dissert. Bern (1904). Verbreitung der Vanillin-HCI- 

 Reaktion: L. Rosenthaler, Ztsch. analyt. Chera., 44, 292 (1905). — 5) Joachimo- 

 witz, Biochem. Ztsch., 82, 324 (1917). — 6) Mulder, Physiol. Chem. (1844), p. 449, 

 472, 477, 493. Hartig, Bot. Ztg. (1855), p. 222. BofiHM, Sitz.ber. ^\ien. Ak. 

 (1862), 2, 399. — 7) Wigand, Bot. Ztg. (1862), p. 121. v. Höhnel, Sitz.ber. Wen. 

 Ak., 76, I, 698 (1877). — 8) Wiesner, Ebenda, 77, I, 60 (1878). — 9) F. Czapek, 

 Ztsch. physiol. Chem., 27, 161 (1899). — 10) Th. Waage, Ber. bot. Ges., 8, 250 

 (1890). — 11) Hierzu Votoöek, Ber. chem. Ges., 49, 2646 (1916). — 12) A. v. 

 Baeyer, Ebenda, 18, 3454 (1885). Weitere Synthesen: Sm. Jerdan, Journ. Chem. 



