454 Siebenundsechz. Kap. : Omnicellulär vorkommende cycl. Kohlenstoffverbindungen . 



Vom Phloroglucin kennt man eine Reihe natürlich vorkommender 

 Glucoside. Das Phloridzin, ein Begleiter des Phloroglucins in verschiedenen 

 Rosaceen, besonders in den Blattknospen und in der Wurzelrinde von 

 Pirus Malus, entdeckt 1835 durch de Koninck und Stas (1), hat die Zu- 

 sammensetzung C21H24O10, 2 aqa., und zerfällt bei der Hydrolyse in 

 d-Glucose und Phloretin C21H24O10+ HgO =C6Hi206+ C15H14O5: Rennie, 

 Strecker (2). Daß die früher so genannte „Phlorose" Traubenzucker ist, 

 zeigten Schunck und Marchlewski (3). Phloretin CigHi^Og kommt in 

 Pflanzen vielleicht auch frei vor. Michael (4) erkannte, daß es den Phloro- 

 glucinester der Paroxy-Hydratropasäure oder Phloretinsäure darstellt: 



Phloretinsäure : OH • ^ ^ GH • CH3 • COOH ; 

 ~~ OH 



Phloretin OH • / \ GH • GH 3 • GOO \ ^ 



OH 



Mit Alkali hydrolysiert, liefert Phloridzin nach Gremer und Seuffert (5) 

 Phloroglucinglucosid oder Ph lorin. 



Rochleders Isophloridzin ist nach Schiff (6) mit Phloridzin identisch. 

 Das Glycyphyllin, im Wasserexti akt der Blätter und des Stengels von 

 Smilax glycyphylla durch Wright und Rennie (7) gefunden, ist ein 

 Glucosid der Zusammensetzung G21H24O9, 3 aqu., und liefert bei der Hydro- 

 lyse Phloretin und Rhamnose. 



Hesperidin ist das Glucosid unreifer und reifer Citrusfrüchte, wie 

 1828 Lebreton zeigte (8). Es ist leicht durch Einlegen des Materials in 

 Alkohol in Sphäriten auszufällen: Pfeffer (9). Tunmann (10) hat die Be- 

 nennung Hesperidin auf alle Substanzen auszudehnen vorgeschlagen, welche 

 bei der gleichen Behandlung Krystallausscheidungen bilden. Biochemisch 

 ist diese Begriffsbestimmung nicht unbedingt empfehlenswert, wenngleich 

 praktische Vorteile aus einer solchen Gruppenbenennung erwachsen. Hesperi- 

 din kommt bei Gitrus nicht nur in den Früchten, sondern auch in allen Achsen- 

 und Blattorganen vor, niemals jedoch in den Sekreträumen. Nach Ze- 

 NETTi(11) ist in den Blättern von Barosma crenatum Hesperidin enthalten. 

 Schulze (12) gab das Glucosid für eine Reihe anderer Barosma- Arten, für 



Soc, 7J, 1106 (1897). Enol-Keto-Isomerie des Phloroglucins: E. P. Hedley, Proc. 

 Chem. Soc, 22, 106 (1906). M. Nierenstein, Collegium (1906), p. 14. G. Heller, 

 Ber. chem. Ges., 42, 2736 '(1909). Acetophloroglucin: A. Göschke u. J. Tambor, 

 Ebenda, 45, 1237 (1912). 



1) de Koninck, Lieb. Ann., 15, 15 u. 258. J. S. Stas, Annal. Chim, et 

 Phys. (2), 61, 161 (1836); 69, 367 (1838). Riviere u> Bailhache, Compt. rend., 

 JJ9, 81 (1904). — 2) K Rennie, Journ. Chem. Soc. (1887), I, 634. Strecker, 

 Lieb. Ann-, 74, 184 (1850). Schiff, Ber. chem. Ges., 2, 743 (1869). — 3) Schunck 

 u. Marchlewski, Ebenda, 26, 942 (1893). — 4) Michael, Ebenda, 27, 2686 (1894). 

 Synthese des Phloretins: E. Fischer u. Nouri, Ebenda, 50, 611 (1917); Sitz.ber. 

 preuß. Ak. Berlin 1916. p. 982. — 5) M. Cremer u. R. W- Seuffert, Ebenda, 45, 

 2565 (1912). — 6) Schiff, Lieb. Ann., 229, 371 (1885). —'7) C. R. A. Wright u. 

 C. H. Rennie, Journ. Chem. Soc, 39, 237 (1881). Rennie, Ebenda (1886), p. 857; 

 Chem. News, 54. 258 (1886); Amer. Journ. Pharm. (4), 18, 263 (1887). — 8) Lebre- 

 ton, Journ. de Pharm., 14, 377 (1828). — 9) \V. Pfeffer, Bot. Ztg. (1874), p. 529. 

 — 10) 0. Tunmann, Apoth.-Ztg., 24, 731 (1909); Schweiz. Woch.sch. Chem. u. 

 Pharm. a909), p. 61; Ztsch. allg. österr. ApotLVer., 63, 447 (1909); Verhandl. 

 Naturf.Ges. (1909), II, j, 113. — 11) P. Zenetti, Arch. Pharm., 232, 104 (1896). 

 Diosmin: P. Spica, Ber. chem. Ges., 21, 527 (1888) = Hesperidin. — 12) Hilm. 

 Schulze, Beiheft. Bot. Zentr., 12, 55 (1902). 



