§ 2. Omnicellulär verbreitete Benzolderivate: ein- und mehrwertige Phenole. 457 



ferner Sonn (1 )/ haben gezeigt, daß auch hier keinPhloroglucinester, sondern 

 ein Keton vorhegt, von analogem Bau wie Hesperitin. Es hat den Bau eines 



On-/ ^.OHCH < >.0H 



Trioxyphenyl-Oxystyrylketons : 



Die Formel von Naringin wurde mit CgsHosOig angegeben. Zoller (2) 

 hingegen nimmt die Zusammensetzung CgiHoBOi] + ^^ a<l- an. Bei der Hy- 

 drolyse fand dieser Autor Rhamnose und wenig Glucose entstehend. 



Wenig bekannte Aurantieenglucoside sind: Aurantiamarin von 

 Tanket (3), Limonin von Bernays (4), das Murrayin CigHaoOjo aus 

 Murraya exotica L., 1869 durch de Vru und Blas isohert, welches bei der 

 Hydrolyse Murrayetin C12H12O5 abspaltet, und das Aeglein aus Aegle 

 sepiaria [Penzig (5)]. Es ist unbekannt, ob diese Stoffe mit Phloroglucin 

 zusammenhängen. Das Barosmin (Diosmin) von Spica (6) ist wohl identisch 

 mit Hesperidin. 



Über die physiologische Rolle und den Chemismus der Entstehung des 

 Phloroglucins in der Pflanze ist sehr wenig bekannt. Daß sich dieses Phenol 

 aktiv am Stoffwechsel beteiligt, ist nicht unwahrscheinlich. Waage suchte 

 durch Versuche, in welchen Neubildung von Phloroglucin während der 

 Keimung, sowie in Blättern, die auf Zuckerlösung schwammen, konstatier- 

 bar war, die Ansicht zu stützen, daß es aus Stärke und Zucker gebddet wird. 

 Chemische Beziehungen zu Zucker sind jedoch keineswegs damit einwandfrei 

 bewiesen. Nickel (7) dachte an Beziehungen zu Inosit. Da Phloroglucin 

 mit Natriumamalgam leicht in Trioxyhexahydrobenzol oder Phloroglucit 



CH -CHOH 

 CH0H<IpTT^Y'HOH'^^^2 überzuführen ist und verschiedene Synthesen 



aus aliphatischen Säureestern möglich sind, so ist für das ais Enol und Keton 

 sehr reaktionsfähige Phloroglucin die Entstehung aus hydrierten Benzol- 

 derivaten oder aliphatischen Verbindungen allerdings leichter vorstellbar 

 als für andere Benzolderivate. Doch würden erst sorgfältige Feststellung 

 von Begleitstoffen und Stoffwechselversuche eine bestimmte Meinung ge- 

 statten. Beachtenswert ist ferner die Beobachtung von Czartkowski (8), 

 wonach bei Tradescantiazweigen in Zuckerlösung Phloroglucindarreichung 

 die Anthocyaninbildung auffallend tördert, was sonst kein anderes Phenol 

 tut. Nun gehört Phloroglucin aber zu den Abbauprodukten mehrerer, 

 durch Willstätter genauer bekannt gewordener Anthocyanglucoside. 

 Auf der anderen Seite darf man nicht vergessen, daß mit der Rindenabschup- 

 pung und dem Blätterfall große Mengen von Phloroglucokörpern als nutz- 

 lose Stoffe entfernt werden, was eher gegen die Auffassung spricht, daß 

 Phloroglucin als plastisches Material zu betrachten ist. 



Die von Gautier (9) unterschiedenen Isomeren von Phloroglucin, 



1) A. Sonn, Ber. ehem. Ges., 46, 4050 (1913). Versuche zur Synthese von 

 Naringenin: Mosimann u. Tambob, Ebenda, 49, 1700 (1916). — 2) H. F. Zoller, 

 Journ. Ind. Eng. Chem., 10, 364 a918). — 3) Tanket, Compt. rend., 102, 518 

 (1886). — 4) Bernays, Repertor. Pharm., 71, 306. Hoffmann, Ber. chem. Ges., 9, 

 690 (1876). — 5) 0. Penzig, Just (1882), 1, p. 87 u. 413. — 6) Spica, Gazz. chim. 

 ital., 18, 1 (1888); Chem. Zentr. (1888), I, 755. — 7) Nickel, Bot. Zentr., 45, 

 396 (1890). — 8) A. Czartkowski, Sitz.ber. Warschauer Ges. d. WJss. (1911), p. 29. 

 — 9) A. Gautier, Compt. rend., 90, 1003 (1880). 



