§ 4. Phenolalkobole, Phenolaldehyde und Phenolketone. 459 



der Verbenacee Tcctona grandis stammt (1). Nach Rosoll (2) soll der 

 gelbe Farbstoff der Blüten von Helichrysum- Arten, das Helichrysin, 

 gleichfalls chinonartigen Charakter haben. 



Phenolalkohole, Phenolaldehyde und Phenolketone. 



Während von den nicht hydroxylierten aromatisclien Alkoholen und 

 Aldehyden keine einzige Substanz omnicellulären Vorkommens bekannt 

 ist, selbst in wasserlöslicher Glucosidform nicht, sondern diese Stoffe 

 sämtlich in Sekretbehältern zur Produktion kommen, finden wir unter 

 den Phenolalkoholen und deren Oxydationsprodukten einige ubiquitär 

 verbreitete Vertreter; sie kommen meist als Glucoside an d-Glucose ge- 

 bunden vor. 



Eine allgemeine Reaktion für aromatische Aldehyde ist nach R. de 

 Fazi (3) eine rotviolette Färbung mit Acenaphthen und etwas konz. 

 Schwefelsäure. Fast immer geht der roten Färbung eine intensive Grün- 

 färbung voraus. Die Reaktion wird am besten in Chloroformlösung aus- 

 geführt, und ist sehr empfindlich. Die gewöhnlichen aliphatischen Al- 

 dehyde geben diese Reaktion nicht, wohl aber Aldosen und Furfurol 

 liefernde Kohlenhydrate. 



Das Salicin, ein für die meisten Salix- und Populus- Arten charakte- 

 ristisches Glucosid, kommt in der Rinde in größter Menge vor, fehlt aber 

 den anderen Organen der Salicaceen gleichfalls nicht. In Salix wurde es 

 1830 durch Leroux (4) entdeckt. Nach Wickes (5) unbestätigten Angaben 

 soll sich Salicin außerdem in Blütenknospen von Spiraea- Arten und in Crepis 

 foetida finden. Salicin, CigHigO^ liefert bei der Hydrolyse Traubenzucker 

 und o-Oxybenzylalkohol, Saligenin oder Salicylalkohol, wie Piria (6) fand : 



CH2OH < > 



\ / Bei emgreifender Behandlung mit HCl entsteht bei der 



OH 



Spaltung ein harziges Kondensationsprodukt, dasSaliretinCi4Hi403, nach der 

 Gleichung 2C13H18O7 + H2O = 2C6H12O6 + CiiHi^Oa. Salicin liefert eine 

 braune, Saligenin eine blaue Eisenreaktion. Mit H2SO4 gibt Salicin eine rote 

 Farbenreaktion, und bei Wasserzusatz einen roten Niederschlag. Diese Probe 

 läßt sich beim Aufsuchen von Salicin in den Geweben verwenden (7). Die 

 Konstitution des Salicins wurde von Irvine (8) näher studiert. Es hat 

 einen vollkommen den Methylglucosiden entsprechenden Aufbau. Das 

 Sahcinere in, CißHgoO^, aus Salix -inerea von Jacoby (9) zuerst dar- 



1) R. Romanis, Journ. Cham. Soc. (1887), I, p. 868; Chcm. News, 58, 290; 

 Chem. Zentr. (1889), I. 71. — 2) A. Rosoll, Monatsh. Chem., 6, 94 (1884). — 

 3) R. DE Fazi, Gazz. chim. ital., 46, 1, 334 (1916). — 4) Leroux, Ann. Chim. et 

 Phys. (2),^j, 440 (1830). Pelouze u. Gay Lussac, Ebenda, 44, 220. Peschier, 

 Ebenda, 418. Beck, Amer. Journ. Pharm. (1891), p. 581. In Populus: Bridel 

 Journ. Pharm, et Chim. (7), jp, 429; 20, 14 (1919). — 5) Wicke, zit. in Huse- 

 mann-Hilger. Pflanzenstoffe, j, 476. — 6) R. Piria, Ann. Chim. et Phys. (2), 

 eg, 281 (1838); (3), 14, 257 (1845); Lieb. Ann., 56, 35 (1845): 81, 245 (1852)- 

 Compt. rend., 20, 1631 (1845). Gerhardt, Ann. Chim. et Phys. (3), 7, 215 (1843) 

 A. Voswinkel, Ber. pnarm. Ges., 10, 31 (1900). — 7) Babikoff, Just (1874) II, 

 825. DoTT, Ebenda (1886), I, 199. - 8) J. C. Irvine u. R. E. Rose, Proc. Chem. 

 Soc 22 113 (1906); Journ. Chem. Soc, 89, 814 (1906). - Löslichkeit von Salicin: 

 D. B. DoTT Pharm. Journ., 26. Jan. 1907. Destillation unter vermind. Druck: 

 Pictet, Helv. Chim. Act., 2, 698 (1920). — 9) F. Jacoby, Di sscrt. Doiuat (1890) 



