460 Siebenundsechz. Kap. : Omnicellulär vorkommende cycl. Kohleiistoffverbindungen. 



gestellt, kommt in dieser Weidenart neben Salicin vor. Seine Spaltungs- 

 produkte sind nicht näher bekannt. Salix acutifoha soll ein weiteres Gluco- 

 sid enthalten. 



Populin, das in vielen Pappel- Arten, aber auch in Sahx purpurea be- 

 obachtete, oft mit SaHcin zusammen vorkommende Glucosid C20H22O8» 

 ist 1831 durch Braconnot (1) entdeckt worden. Es ist Benzoylsalicin; denn 

 bei |der Hydrolyse entstehen d- Glucose, Salicylalkohol und Benzoesäure. 

 Kochen mit Baryt oder Kalkmilch spaltet Populin in Benzoesäure und 

 SaHcin. Dementsprechend ist die Konstitution in folgender Weise an- 

 zunehmen: 



O-CßHiiOs O-CßHuOs 



Populin <^ N-CHa-O -OC- CgHs; Salicin <^ ^-CHgOH 



Durch vorsichtige Oxydation von Salicin mit Salpetersäure erhält 

 man das Glucosid des Salicylaldehydes, das Helicin CigHigO;, welches 

 als natürliches Vorkommnis in Sahcaceen möglicherweise noch zu erwarten 

 wäre. Beijerinck (2) hat angegeben, daß das Spiraein aus Spiraea- 

 Arten ein Salicylaldehyd- Glucosid ist. Ein isomeres Glucosid findet sich 

 nach JowETT und Potter (3) in der Rinde der amerikanischen Sahx dis- 

 color Mühlenb. zu 1%, das Salinigrin, welches bei der Hydrolyse 

 m-Oxybenzaldehyd und d- Glucose liefert. Seine Konstitution ist mithin 



• CfiHiiOs 



. Die fermentative Spaltung ist bisher nur für Salicin 



COH 



und Populin erforscht. Beide Glucoside werden durch Mandelemulsin ge- 

 spalten (Piria), ebenso durch Hefeenzym. In Salix und Populus ist aber, 

 wie aus den Mitteilungen von Sigmund und Bolin (4) hervorgeht, ein von 

 der Amygdalinase verschiedenes Ferment zugegen, welches Sahein hydro- 

 lysiert. Für dasselbe ist die Benennung Salicase eingeführt worden. Nach 

 Bolin ist Salicase auch von der in Sahxblättern gleichfalls gefundenen 

 /5-Glucosidase verschieden. Die enzymatische Salicinspaltung verläuft 

 praktisch vollständig (5). Wenn man nach Hudson und Paine durch Alkali- 

 zusatz die Mutarotation des abgespaltenen Zuckers ausschaltet, so kann 

 der Reaktionsverlauf als unimolekularer bestimmt werden (6). In alkoholi- 

 schem Medium wird die Reaktion erst bei 95% Alkoholgehalt völhg auf- 

 gehoben (7). Das Optimum der Wasserstoffionenkonzentration liegt ganz 

 in der Nähe des Neutralpunktes (8). Das Temperaturoptimum erwies sich 

 Compton(9) innerhalb weiter Grenzen unabhängig von Substratkonzen- 

 tration und Enzymkonzentration. Bei Versuchen mittels Emulsin Salicyl- 



1) H. Braconnot, Ann. Chim. et Phys. (2), 44, 296 (1830). Konstitution: 

 Piria, Ebenda (3), 34, 278 (1852); Lieb. Ann., 96, 375 (1855). — 2) Beijerinck, 

 Zentr. Bakt. (II), 5, 425 (1899). Über Helicin: A. Rees, Dissert. Berlin; Chem. 

 Zentr. (1886), ip. 723. — 3) Jowett u. Potter, Proc. Chem. Soc, 16, 89 (1900); 

 Chem. Zentr. (1902), II, 803. — 4) W. Sigmund, Sitz.ber. Wien. Ak., 117, I, 1213 

 (1908). J. Bolin, Ztsch. physiol. Chem., 87, 182 (1913). — 5) G. Bertrand u. 

 A. CoMPTON, Compt. rend., 154, 1646 (1912). — 6) C. S. Hudson u. H. S. Paine, 

 Journ. Amer. Chem. Soc., 31, 1242 (1909). — 7) E. Bourquelot u. M. Bridel, 

 Compt. rend., 154, 944; Journ. Pharm, et Chim. (7), 5, 388 (1912). — 8) Hudson 

 u. Paine, 1. c. G. Bertrand u. A. Compton, Compt. rend., 157, 797 C1913). — 

 9) A. Compton, Proc. Roy. Soc, B, 87, 245 (1914). 



