§ 4. Phenolalkohole, Phenolaldehyde und Phenolketone. 461 



alkohol und d-Glucose zu verestern, erhielt Bourquelot (1) das vom 

 Salicin verschiedene /5-Glucosid des Sahcylalkohols. Theorin (2) ver- 

 suchte an der Hand der mikrochemisch angewendeten Schwefelsäure- 

 reaktion die physiologische Bedeutung der Salicaceenglucoside zu erforschen, 

 und kam zur Ansicht, daß diese Substanzen beim Austreiben der Knospen 

 in ansehnlichem Maße verbraucht werden, somit als Reservestoffe zu be- 

 trachten sind. Weevers (3) nahm diese Untersuchung mit Hilfe besserer 

 Methoden auf analytischem Wege wieder auf, mit dem Ergebnis, daß wirk- 

 lich der größte Teil des in den Zweigrindenzellen enthaltenen Glucosides beim 

 Austreiben der Knospen verschwindet und verbraucht wird. Ciamician 

 und Ravenna (4) suchten Maispflanzen Salicin durch Inoculation einzu- 

 verleiben, und konnten nach einiger Zeit nur etwa den vierten Teil der an- 

 gewendeten Menge wiederfinden. Saligenin war in den Versuchen von 

 Weevers in den austreibenden Knospen nicht nachzuweisen, wohl aber 

 Brenzcatechin. Vielleicht wird der Salicylalkohol über Salicylsäure und 

 Decarboxylierung derselben in dieses Phenol übergeführt. In den Blättern 

 entsteht tagsüber neues Salicin, welches während der Nacht verschwindet, 

 und zwar wieder durch Spaltungsvorgänge, bei denen Brenzcatechin ent- 

 steht. In der Rinde nimmt der Salicingehalt tagsüber ab, und in der Nacht 

 zu. Bezüglich des Populins konnte aber Weevers zu analogen Ergebnissen 

 nicht gelangen. 



Eine weitere hier zu behandelnde Gruppe ist jene der Vanillinglucoside. 



Die Cichorienwurzel enthält nach Gräfe (5) ein Glucosid, dessen 

 Aglucon wahrscheinlich Protocatechualdehyd ist. Dieser Befund steht 

 noch isoliert. 



Vanillin selbst, der 3-Methoxyläther des Protocatechu- oder 3, 4-Di- 



oxybenzaldehyds / \ .ist vielfach als nativer Pflanzen- 



HOC.<^ ^.OH 



Stoff angegeben, doch ist keiner dieser Befunde einwandfrei bewiesen. Für 

 die Vanilla-Arten ist es bekannt, daß die frischen Früchte keinen VaniUin- 

 geruch besitzen, sondern denselben erst nach dem Trocknen zeigen, zugleich 

 mit der Ausscheidung krystallinischen Vanillins an der Außenseite. Es 

 liegt daher nahe anzunehmen, daß Vanillin als solches in der Pflanze nicht 

 präformiert ist. Kälte und Narkotica bewirken nach Heckel(6) analog 

 wie bei Cumarinpflanzen das Auftreten von Vanillingeruch bei Angrecum- 

 blättern und Vanillafrüchten. Läßt dies an Enzymwirkung denken, so 

 stimmen die Erfahrungen von Pougnet (7), wonach Bestrahlung mit 

 ultraviolettem Licht ( Quarzlampe) den Riechstoff bei Vanillafrüchten inner- 

 halb weniger Stunden entwickelt, mehr zur Annahme oxydativer Wirkungen, 

 als einer einfachen hydrolytischen Abspaltung. Enzyme werden durch derlei 

 Bestrahlung stark geschädigt. Aber Behrens gibt an (8), daß der geruch- 

 lose Saft frischer Vanillablätter mit verdünnter Schwefelsäure gekocht, 



1) E. Bourquelot u. H. Herissey, Compt. rend., 156, 1790; Journ. Pharm, 

 et Chim. (7), 8, 49 (1913). — 2) Iheorin, Just (1884), I, 87; (1886), I, 106. Lokali- 

 sation ferner: D. Browns, Pharm. Journ. (1903), p. 558. — 3) Th. Weevers, 

 Jahrb. wiss. Bot.,' 39, 229 (1903). W. Russell, Compt. rend., 139, 1230 (1904). — 

 4) G. Ciamician u. G. Ravenna, Mem. Acc. Ist. Bologna, 5 (1907). — 5) V. Gräfe, 

 Biochem. Ztsch., 6S, 1 (1915). — 6) Ed. Heckel, Compt. rend., 131, 128 (1910). 

 — 7) J. Pougnet, Ebenda, 152, 1184 (1911V — 8) J. Behrens, Tropenpflanzor, 

 3, 299 (1899). 



