462 Siebenundsechz. Kap.: Omnicellulär vorkommende cycl. Kohlenstoffverbindungen. 



deutlichen Vanillegeruch annimmt, und Busse (1 ) konnte dieselbe Er- 

 fahrung an den Früchten der Vanilla Pompona machen. Da Busse fest- 

 gestellt hat, daß Emulsineinwirkung auf den Fruchtsaft gleichfalls Vanillin- 

 geruch entstehen läßt, so wäre es möglich, daß präformierte Vanillinglucoside 

 tatsächlich vorkommen. DE Rawton (2) hat Vanillinglucosid für die Früchte 

 und die Wurzel von Avena sativa angegeben. Synthetisch kennt man 

 Vanillinglucosid oder Glucovanillin schon längere Zeit (3). Haarmann 

 und Reimer haben Glucovanillin aus Coniferin durch vorsichtige Oxydation 

 mittels Chromsäure dargestellt: 



OCH3 OCH3 



/ \ +0, / \ 



CH,OH.CH:CH.( ) O-CeHnO^ _>"COH./ \. 0- CeHj^O^ -f CHa-CO^H 



\ / \ / 



Glucovanillin wird durch Emulsin gespalten. Lecomte (4) ist der An- 

 schauung, daß bei der Vanillinbildung nicht nur Hydrolyse unterläuft, 

 sondern daß Vanillinglucosid durch eine Oxydase erst aus Coniferin ent- 

 steht. Jedenfalls liegt die Möglichkeit vor, daß Vanillin, welches als Oxy- 

 dationsprodukt aus vielen 3-methoxylierten und in 3-, 4-Stellung substi- 

 tuierten Benzolderivaten entstehen kann, auch einen solchen Ursprung 

 nehmen könnte. Die Muttersubstanz des Vanillins in den Vanillafrüchten 

 ist übrigens nicht bekannt. 



Das auf den Vanillafrüchten ausgeschiedene Vanillin wurde zuerst 

 von Bley (5) als eigentümliche Substanz erkannt. Vanihin selbst oder 

 Vanillin abspaltende Substanzen sind aber weit verbreitet bei Pflanzen. 

 Fundorte sind die Blüten von Nigritella suaveolens (6), manchmal auch 

 bei Gymnadenia albida (7), die Blüten der Kartoffelpflanze (8), ferner 

 das Wasserextrakt des Samens von Lupinus albus (9), in Spargelsprossen 

 neben Coniferin (10), im rohen Rübenzucker (11), in Dahliaknollen (12), in 

 ruhenden und keimenden Weizenkörnern (13), ferner in den als Mate gebräuch- 

 lichen Ilexblättern (14), sodann in verschiedenen Harzen: Asa foetida nach 

 Schmidt (15), Siambenzoe nach Jannasch und Rump (16), sodann im Kork 

 nach Bräutigam (17). Wiesner, Singer und Gräfe (18) haben Vorkommen 

 von Vanillin neben Coniferin in verholzten Zellmembranen behauptet, 

 und die rote Phloroglucinreaktion des Holzes auf Vanillin bezogen. Es 



1) W. Busse, Ztsch. Unters. Nähr. u. Gen.mittel, 3, 21 (1900); Mitteil 

 Kaiser], Ges.amt (1900). — 2) Ol. de Rawton, Compt. rend., 125, 797 (1897). — 

 3) Haarmann u. Reimer, Chem.-Ztg., 8, 1233(1885). Glucovanillinsäure: F. Mauthner, 

 Journ. prakt. Chem., 83, 556 (1911). Im Tierkörper geht Vanillin in die Glucuron- 

 verbindung über: Y. Kotake, Ztsch. physiol. Chem., 45, 320 (1905). — 4) H. Le- 

 comte, Compt. rend., 133, 745 (1901). Schimmel, Pharm.-Ztg., 47, Nr. 29 (1902). 

 — 5) Bley, Brandes Arch. Pharm., 38, 132 (1831). — 6) Lippmann, Ber. chem. 

 Ges.. 27, 3409 (1894). — 7) Lippmann, Ebenda, 45, 3432 (1912). — 8) Lippmann, 

 Ebenda, 52, 905 (1919). Scoizonera: Büchl, Apoth.-Ztg., 35, 237 (1920). — 

 9) G. Campani u. Grimaldi, Chem. Zentr. (1888), I, 377. — 10) Lippmann, 

 Ber. chem. Ges., 18, 3335(1885). — 11) Scheibler, Ebenda, 13, 335 (1880). 

 Lippmann, Ebenda, 662. — 1 2) Lippmann, Ebenda, 39, 4147 (1906). — 1 3) M. Sullivan, 

 Biochem. Bull., 3, 86 (1913); Journ. Ind. Eng. Chem., 6, 919 (1914). —14) J. Po- 

 lenske u. Busse, Arbeit. Kaiser!. Ges.amt, 15, 171 (1898). — 15) E. Schmidt, 

 Arch. Pharm., 224, 434 (1886). — 16)P. Jannasch u. Chr. Rump, Ber. chem. Ges., 

 II, 1634 (1878). — 17) W. Bräutigam, Pharm. Zentr.Halle, 37, 424 (1896). In 

 Kartoffelschalen: Pharm.-Zte'. , 45, 165 (1900). — 1 8) Wiesner u. Singer, Sitz.ber. 

 Ak., 85, I, Maiheft (1882). V. Gräfe, Ebenda, 113, I, 267 (1904). F. Czapek, 

 Ztsch. physiol. Chem., 27, 141 (1899). Vanillin in der Sulfitlauge der Cellulnse- 

 fabrikatiou: Tollens u. J. B. Lindsey, Lieb. Ann., 257, 341 (1891). 



