468 Siebenundsechz. Kap. : Omnicellulär vorkommende cycl. Kohlenstoffverbindungen. 



Cotoin hat nach Pollak (1) folgende Konstitution 



— . CH, 



ILCO-/ \.0H / \ IL CO 



OH ^° 6CH3 ^^ 



CeH/ \/ ^CO 



Cotoin Oxyleucotin Phenylcumalin 



Die beistehende Konstitution von Oxyleucotin folgt aus der Synthese dieses 

 Stoffes aus Piperonylchlorid und Phloroglucintrimethylester (Perkin) (2). 

 Allgemein gibt die Kuppelung von Säurechloriden und Triphenolestern 

 Stoffe von Cotointypus, die sich gleichfalls an die Chalkone und Flavone 

 anreihen. Phenylcumalin (s. obenstehende Formel) ist nach Ciamician 

 und Silber (3) in der echten Cotorinde gleichfalls enthalten. 



§5. 



Aromatische Säuren. 



Daß Benzoesäure nicht nur im Inhalte von Sekreträumen vorkommt, 

 sondern auch diffus im Gewebe verbreitet, wurde zuerst von 0. LoEW (4) 

 behauptet, der auf die Existenz von Benzoesäure in den Früchten von 

 Vaccinium Vitis idaea hinwies. In der Tat ist nach Untersuchungen von 

 Mason, Griebel und Nestler (5) bei Vaccinium- Arten nicht nur in den 

 Früchten, sondern auch in Stengeln und Blättern freie Benzoesäure vor- 

 handen. Nach Nestler läßt sich der Nachweis am leichtesten mittels der 

 Sublimationsmethode erbringen. Vacc. Vitis idaea enthält am meisten 

 Benzoesäure; die Früchte hefern 0,011— 0,041% Ausbeute [Griebel]. Wäh- 

 rend der Reife steigt der Gehalt. Griebel nahm an, daß ein Glucosid der 

 Benzoesäure präformiert ist, für welches er die Bezeichnung Vacciniin 

 vorbehielt. E, Fischer (6) hat später bestätigt, daß in dem amorphen 

 Präparat von Griebel tatsächlich Monobenzoylglucose vorhanden war. 

 Ferner wurde freie Benzoesäure von LoEW und Aso (7) für die Blätter 

 von Pinguicula angegeben, wo sie als Antisepticum bei der Eiweißverdauung 

 pino Bedeutung haben soll. Benzoesäure ist sodann angegeben für die unter- 

 irdischen Knollen von Gloriosa superba (8), sowie für die Blätter von 

 Empetrum nigrum (9). In Blättern und Zweigen der Leguminose Daviesia 

 iatifolia findet sich nach Power und Salway (10) Benzoesäure in Form von 

 Dibenzoylglucoxylose'j C26H2,.jOi2: eine farblose Substanz, F = 147 —148", 

 sehr bitter schmeckend. Nach Tutin (11) wird sie von einer isomeren 

 Iso-dibenzoyl-glucoxylose, die weniger löslich ist, begleitet. Im Sonnen- 



1) Pollak, Monatsh. Chera., 22, 996 (1901). — 2) W. H. Perkin jun,, Proc. 

 Chem. Soc, 22, 305 (1906). — 3) Ciamician u. Silber, Ber. ehem. Ges., 27, 841. 

 Leben, Ebenda, 29, 1673 (1896). Physiologische Wirkung von Cotoin: Jodlbauer 

 u. Kurz, Biochem. Ztsch., 74, 340 (1916). — 4) 0. Loew, Journ. prakt. Chem., 

 J9, 309 (1879). — 5) G. F. Mason, Journ. Amer. Chem. Soc, 27, 613 (1906). 

 C. Griebel, Ztsch. Unters. Nähr. u. Gen.mittel, ig, 241 (1910). A. Nestler, Ber. 

 bot. Ges., 27, 63 (1909). — 6) Em. Fischer u. Noth, Ber. chem. Ges., 51, 321 

 (1918). — 7) 0. Loew u. K. Aso, Bot. Mag. Tokyo 21, 107 (1907). — 8) Clewer, 

 Green u. Tutin, Journ. Chem. Soc, 107, 835 (1915). — 9) L. van Itallie, Pharm. 

 Weekbl-, 55, 709 (1918V — 10) Fr. B. Power u. A. H. Salway, Juuru. Chem. 

 Soc, 105, 767 (1914). — 11) Fr. Tutin, Journ. Chem. Soc. Lond., 107, 7 (1916). 



