476 Siebenundsechz. Kap. : Omnicellulär vorkommende cycl. Kohlenstoffverbindungen. 



Das Daphnin oder Daphnetinglucosid ist bisher nur von Daphne- 

 Arten bekannt. 1817 wurde es darin durch Vauquelin (1) entdeckt, und 

 später durch Zwenger (2) als Glucosid erkannt. Mikrochemische Angaben 

 über die Verteilung des Daphnins in den verschiedenen Geweben von Daphne 

 Mezereum hat Sauvan geliefert, für D. Laureola Russell (3). Das Rinden- 

 parenchym enthält die größte Menge des Glucosids. Daphnin wird durch 

 Emulsin gespalten und gibt bei der Hydrolyse d-Glucose und Daphnetin 

 nach der Gleichung CiäHmOg + H2O = CßHigOo + CgHßOj. Daphnetin 

 gibt keine fluorescierenden Lösungen; es reduziert AgNOg und zeigt eine 

 grüne Eisenreaktion. Seine Natur als Dioxycumarin erkannte 1879 

 Stunkel (4), und die genaue Kenntnis seiner Konstitution gab die schöne 

 Synthese des Daphnetins aus Pyrogallol und Äpfelsäure durch Pech- 

 mann (5). 



Äsculin, das Äsculetinglucosid, durch die schöne blaue Fluorescenz 

 seiner wässerigen Lösungen vom Daphnin leicht zu unterscheiden, kommt 

 über eine Zahl von verschiedenen Pflanzengruppen verbreitet vor. Seinen 

 Namen erhielt es von Aesculus Hippocastanum, in deren Rinde es Minor 

 1831 entdeckte (6). Roßkastaniensamen enthält nur sehr wenig Äsculin. 

 Sigmund (7) zeigte, daß in der Rinde, in der Samenschale, vielleicht auch 

 in den Cotyledonen ein wohl auf Äsculin, jedoch nicht auf Amygdalin wirk- 

 sames Enzym vorkommt, für welches die Bezeichnung Äsculase vor- 

 geschlagen wurde. Auf die Existenz einer Äsculase deuteten bereits Be- 

 obachtungen von Weevers hin. Freies Äsculetin dürfte stets in kleiner 

 Menge das Glucosid begleiten. Äsculetin ist ferner im Samen von Euphorbia 

 Lathyris nachgewiesen (8). Goris(9) verfolgte die Verbreitung des Asculins 

 in den verschiedenen Teilen der Roßkastanie mit Hilfe der Rotfärbung 

 durch konzentrierte HNO3. Die Verteilung geht parallel mit jener der Gerb- 

 stoffe. Deshalb hält GoRis das Äsculin für keinen Reservestoff. Auch 

 Weevers verfolgte das Auftreten des Asculins bei der Keimung; seine 

 Bildung ist bei den Keimungen nicht an Lichtzutritt gebunden. Nach 

 Tunmann (10) kann bei Äsculin Bromessigsäure, Brombromkalium oder 

 die Mikrosublimation zum Nachweise verwendet werden. 



Die Glucosidnatur von ÄscuUn erkannten zuerst Rochleder und 

 Schwarz (11). Die Spaltungsgleichun^ ist: CisHigOg + HgO = CßHigOe 

 + C9Hfi04. Auch die Lösungen von Äsculetin fluorescieren blau; KOH 

 färbt sie gelb. Daß Äsculetin ein Dioxycumarin ist, wurde endgültig durch 

 Tiemann und Will (12) bewiesen; seine Abstammung vom Hydrochinon 

 zeigten Will und Albrecht (13). Gattermann und Köbner (14) be- 

 werkstelligten die Synthese von Äsculetin aus Oxyhydrochinonaldehyd, 



1) Vauquelin, Ann. de Chim., 84, 173 (1812). Gmelin u. Baer, Schwoigg. 

 .Jüurn., j5, 1 (1822). — 2) Zwengek, Lieb. Ann., 11=;, 1. — 3) L. Sauvan, Ropert. 

 de Pharm. (1895). W. Russell, Ucv. gen. de Bot., 14, 420(1902). — 4) C. Stünkel, 

 Bcr. ehem. Ges., 22, 109 (1879). — 5) H. v. Pechmann, Ebenda, 17, 929 (1884). 

 Gattermann u. Köbner, Ebenda, 32, 287 (1899). J. W. Brandel, Pharm. Review, 

 25, 257 (1907). — 6) Minor, Arch. Pharm., 38, 130 (1831); Berzelius' Jahresber., 

 T2, 274 (1833). Über die verschiedenen saponinartigen Glucoside des Aesculus-Samens: 

 Masson, Bull. Sei. Pharm., 23, 65 (1918). — 7) W. Sigmund, Sitz.ber. Wien. Ak., 

 119, I, März 1910, p. 275. — 8) Y. Tahara, Ber. ehem. Ges., 23, 3347 (1890). — 

 9) A. GoRis, Compt. rend., 136, 902 (1903); Bot. Zentr., 93, 261 (1903); Ztsch. 

 wiss. Mikr., 21, 382 (1904). — 10) 0. Tunmann, Apoth.-Ztg., 26, 812 (1911); 

 Ebenda, 1916, Nr. 5. — 11) Rochleder u. Schwarz, Lieb. Ann., 87, 186 (1853). 

 Zwenger, Ebenda, 90, 63 (1854). — 12) Tiemann u. Will, Ber. ehem. Ges., 15, 

 2072 (1882); 16, 2106 (1883). — 13) Will u. Albrecht, Ebenda, 17, 2098 (1884). 

 — 14) Gattermann u. Köbner, Ebenda, 32, 287 (1899), 



