' § 5. Aromatische Säuren. 479 



y^^C = C<C^ voraussehen. Jedoch sind von ihr sicher drei 

 CbHs H 



Isomere durch die Auffindung der Allozimtsäure und Isozimtsäure 

 konstatiert worden. Die vierte von Erlenmeyer (1) angegebene Form der 

 Isozimtsäure wird von Goldschmidt (2) nicht durch Isomerie, sondern 

 durch Spuren fremder Beimengungen erklärt, welche Krystallform und 

 Schmelzpunkt geändert haben. 



Protocatechusäure und Derivate. — Die 3-, 4-Dioxybenzoesäure oder 

 Protocatechusäure selbst wurde von Eijkman (3) nativ aus den 

 Früchten von Illicium anisatum angegeben, sodann von Boettinger (4) 

 für die Blätter von Vitis vinifera, von Power und Tutin (5) eine Doppel- 

 verbindung von Protocatechusäure und Paraoxybenzoesäure für Grindeha 

 rubusta. Sonst ist Protocatechusäure ein häufiges Produkt der Kalischmelze 

 oder der trockenen Destillation verschiedener aromatischer Pflanzenstoffe. 

 Sie gibt mit verdünnton Lösungen von Eisensalzen auf Sodazusatz eine 

 scharfe Farbenreaktion von rot violetter Nuance (6). Das Dimethoxyl- 

 derivat dieser Säure ist die Veratrumsäure; sie liegt in den Samen von 

 Sabadilla officinalis als Alkaloidsalz vor (7). Das Methylenderivat derselben, 

 die Piperonylsäure, soll nach Jobst und Hesse (8) in Cotorinde vorkommen. 

 Von den Homologen der Protocatechusäure ist Homoprotocatechusäure als 

 pflanzliches Stoffwechselprodukt nicht bekannt, wohl aber das nächste Homo- 

 loge, die ProteasäureCgHioOi, welche Hesse (9) in Protea melhfera auffand. 



COOK CH,-GOOH CH,-CH,.COOH 



Proto- / \ Homoproto- 



catechu- catechu- | 1 Proteasäure 



• OH säure \ / ' OH säure \ / * OH 



OH OH OH 



Proteasäure gibt mit Eisenchlorid und etwas Kaliumcarbonat eine 



blauviolette Färbung. 



Das Methysticin aus der Wurzel von Piper methysticum (,,Kawa- 



wurzel") 1844 von Morton angegeben (1 0), C15H14O5, hat nachPoMERANZ (1 1 ) 



die Struktur eines Säuremethylesters und ist verwandt mit Piperinsäure. 



Die Konstitution der Substanz ist 



COOGH3.CH0-CO.CH :CH.CH :GH.< }-0 



^ ^ \ / I . Methysticin 



6 ^CHc, 



liefert bei Behandlung mit oxydierenden Agentien starken Piperonalgeruch. 



1) E. Erlenmeyer jun., Ber. ehem. Ges., 3S, 3499, 3891 (1905); 39, 285, 

 788, 1570,(1906); 40, 653 (1907); 42, 602, 513, 521 (1909); Ebenda, 2649 u. 2655; 

 Biochem. Ztsch., 34, 306, 356(1911); 35, 134 (1911); 64, 296 (1914); 74, 340(1916); 

 77, 55 (1916); 103, 79 (1920). — 2) C. N. Ruber u. V. M. Goldschmidt, Ber. ehem. Ges., 

 43, 453 (1910). Ferner C. Liebermann, Ebenda, 46, 110 (1913). E. Biilmann, Ebenda, 

 42, 182, 1443 (1909). R. Stoermer u. P. Heymann, Ebenda, 45, 3099 (1912); 

 Verh. Nat.Ges. (1912), H, j, 121. — 3) Eijkman, Ber. ehem. Ges., 18, Ref. p. 281 

 (1885). — 4) G. Boettinger, Chem.-Ztg., 52, 6 (1901). — 5) Fr. B. Power u. 

 Fr. Tutin, Chem. Zentr. (1906), II, 1623. — 6) Auch als Eisenreagens zu ge- 

 brauchen: 0. Lutz, Chem.-Ztg. (1907), Nr. 45, p. 570. Pyrolytischer Abbau: Kunz- 

 Krause, Ber. chem. Ges., 53, 190 (1920). — 7) Merck, Lieb. Ann., 29, 188 (1839). 

 — 8) Jobst u. Hesse, Ber. chem. Ges., ir, 1031 (1878). — 9) 0. Hesse, Lieb. 

 Ann., 290, 317 (1896). — 10) Dawydow, Ber. chem. Ges., 21, Ref. p. 58 (1888). 

 R. Glenk, Chem. Zentr. (1889), I, 387. — 11) C. Pomeranz, Monatsh. Chem., 10, 

 783 (1889). 



