§ 7. Die als Gerbstoffe od.ah Gerbsäuren bezeichn. Phenol- u. Phenolsäurederivate. 487 



Die als Gerbstoffe oder als Gerbsäuren bezeichneten Phenol- 

 und Phenolsäurederivate. 



Die große Menge der als „Gerbstoffe" bezeichneten Pflanzen- 

 substanzen (1) haben als gemeinsame Charaktere den zusammenziehenden 

 Geschmack, die adstringierende Wirkung auf die Schleimhäute, die 

 schwärzliche Reaktion mit Eisensalzen, die Fällbarkeit mit Eiweiß, Leim, 

 Alkaloiden und Kaliumbichromat; sie liefern ferner leicht braun- und 

 rotgefärbte Oxydationsprodukte. In größter Menge sind Gerbstoffe in 

 Rinden und in Gallen enthalten. Aber in vielen Fällen finden sie sich 

 auch sehr reichlich in Früchten, Blättern und im Holze. Obwohl durch- 

 gängig aromatische Verbindungen, so sind die „Gerbstoffe" doch Sub- 

 stanzen höchst verschiedener Provenienz und differenter Beschaffenheit. 

 Von den älteren Chemikern war es zuerst Berzelius (2), welcher sich 

 gründlich mit den verschiedenen Gerbstoffen befaßte (1827). Braconnot (3) 

 gewann 1831 Pyrogallol aus der Gallussäure. Liebig, Stenhouse und 

 spätere Forscher (4) erweiterten die chemische Kenntnis von diesen 

 Pflanzenstoffen. Den rotbraun und dunkelbraun gefärbten Produkten, 

 wie sie schon beim Abdampfen der wässerigen Lösungen, besonders 

 nach Zusatz von etwas Säure, aus den Gerbsäuren entstehen, und welche 

 im Pflanzenorganismus in Borken, reifenden Früchten reichlich gebildet 

 werden, gaben Stähelin und Hofstetter (5) den Namen Phlobaphene. 

 Hesse, Hlasiwetz, Grabowski (6) zeigten, daß die natürlichen Phloba- 

 phene in der Tat den künstlich aus Gerbstoffen zu erhaltenden Produkten 

 sehr ähnlich sind. Für das Phlobaphen der Eichenrinde konnte speziell 

 Böttinger (7) die Übereinstimmung mit dem künstlichen Eichenrot dar- 

 tun. Diesem Autor zufolge läßt sich beim Rindenrot eine ungerade 

 Anzahl von H-Atomen durch Brom ersetzen. Wahrscheinlich existiert 

 eine Reihe isomerer Rindenfarbstoffe. Die Bildung der Phlobaphene 

 äußert sich mitunter direkt in einer Rötung von Rindenstücken an der 

 Luft, wie sie Tschirch(8) bei Cinchona beobachtete. Die Oxydations- 

 fähigkeit der Gerbstoffe zeigt sich auch in ihrer kräftigen Reduktions- 

 wirkung auf alkalische Metallsalzlösungen. Hoppe-Seyler(9) hat interes- 

 sante Parallelen zu der Bildung der braunen Huminfarbstoffe beim Er- 

 hitzen von Zucker gezogen. Jedenfalls wird man in den Phlobaphenen 



1) Übersicht bei J. Dekker, Die Gerbstoffe, Berlin 1913. (Übersetzung des 

 hoUänd. Originals: de Looistoffen, 2 Bände, Haarlem 1906—8.) H. Tiioms, 

 Ber. dtsch. pharm. Ges., 75, 303 (1905). M. Nierenstein, Abderhaldens Handb. 

 biochem. Aib.nieth., 3, 99G (1910); Biochem. Handlexik., 7, 1 u. 792 (1912). Gerb- 

 stoffbegriff: H. WisLicENUs, Collecium (1907), p. 56. E. Fischer, Untersuch, üb. 

 Depside u. Gerbstoffe, Berlin 1919. K. Freudenberg, Die Chemie d. natürl. Gerb- 

 stoffe, Berlin 1920. Perkin u. Everest, The Natural Colouring Matters, London 

 1918. — 2) Berzelius, Jahresbericht, 7. 248 (1828); Pogg. Ann., 10. 257 (1827). 

 Berthollet, Ann. de Chim., /, 239 (1790). Deyeux, Ebenda, 17, 1 (1793). Cadet, 

 Ann. Chim. etPhys. (2). 4, 404 (1817). Sertuerner, Schweigg. Journ., ^,410(1812). 

 — 3) Braconnot, Ann. Chim. et Phys. (2), 46, 206 (1831). Stenhouse, Ebenda, (3), 

 8, 249 (1843). — 4) Liebig, Ann. Chim. et Phys. (2), 57, 417 (1834). Pelouze, Pogg. 

 Ann., 29, 180 (1833); 36, 29 (1835). Mulder, Journ. prakt. Chem., 4S, 90 (1849); 

 Berzelius' Jahresber., 2g, 224 (1850). Stenhouse, Ebenda, 24, 361 (1845). — 

 5) C. Stähelin u. Hofstetter, Lieb. Ann., 51, 63 (1844). Döbereiner, Ann. Chim. 

 et Phys. (2), 24, 335 (1823). — 6) Hesse, Lieb. Ann., 109, 343. Hlasiwetz, 

 Ebenda, 143, 305. Grabowski, Ebenda, 145, 1. — 7) Böttinger, Ebenda, 202, 

 269 (1880); 257, 248 (1890); Ber. chem. Ges., 17, 1123 (1884). — 8) A. Tschirch, 

 Chem. Zentr. (1891), I, 583. — 9) Hoppe-Seyler, Ztsch. physiol. Chem., 13, 85. 

 Humifizierung mehrwertiger Phenole durch Bacterienenzyme (Oxydationswirkungen) 

 behandelte Moeller, CoUegium 1917, p. 49. 



