488 Siebenundsechz. Kap. : Omnicellulär vorkommende cycL Kohlenstoffverbindungen. 



Kernkondensationsprodukte verschiedener Art zu sehen haben, was auch 

 der Beobachtung von Nierenstein (1) entspricht, daß damit teilweise 

 Anhydridbildung verbunden sei. So mag es Zustandekommen, daß das 

 Mangrovephlobaphen bei der Zinkstaubdestillation Anthracen geben kann, 

 obwohl es sich nicht um Stoffe der Anthracenklasse handelt. Auch die 

 Ausführungen von Parrozzani (2), die sich mehr in physiologischer 

 Richtung bewegen, sind nach ähnlicher Weise aufzufassen. 



Strecker (3) hat zuerst darauf aufmerksam gemacht, daß eine 

 Reihe von Gerbsäuren beim Kochen mit Säuren Zucker abspaltet; man 

 hat in der Folge viele Gerbstoffe als glucosidische Substanzen angesehen, 

 und diese Meinung wieder bestritten. In der Tat ist es nach den Er- 

 fahrungen von E. Fischer am Tannin nicht leicht gewesen, die Zucker- 

 reste in den großen Molekularkomplexen der gerbstoffartigen Substanzen 

 einwurfsfrei nachzuweisen. Wichtig war es für diese Fragen, daß 

 Fischer (4) eine Reihe von Galloylderivaten der Glucose synthetisch zu- 

 gänglich machte. Den Monogalloylderivaten fehlt noch die Fällbarkeit 

 mit Leim; mehrfach galloylierte Zucker verhalten sich diesbezüglich wie 

 natürliche Gerbstoffe. 



Fischer verdankt man ferner die nähere Kenntnis der Verkettungen 

 aromatischer Säuren. Solche Derivate, die in ihrer Struktur manche 

 Analogien mit Flechtenstoffen und Gerbstoffen besitzen, werden als 

 Depside benannt. Von ihnen wurde eine größere Anzahl, teilweise 

 hochmolekulare Polydepside, synthetisch dargestellt (5). 



Die Gallusgerbsäure oder das Tannin ist der Gerbstoff der Eichen- 

 gallen: der Knoppern und der südeuropäischen Eichengallen (6), der orien- 

 talischen Gallen von Quercus infectoria, aber auch der chinesischen Gallen 

 von Rhus semialata. Das Tannin wurde 1793 durch Deyeux entdeckt. 

 Scheele gewann durch Vergärung von Tannin die Gallussäure oder Pyro- 

 gallolcarbonsäure. Gallusgerbsäure ist in verschiedenen Organen bei einer 

 großen Zahl von Pflanzen gefunden worden. Identisch mit Gallusgerbsäure 

 ist der Gerbstoff der Teeblätter (7), der Rinde und des Hobes von Castanea 

 sativa (8), der Hülsen von Caesalpinia Coriaria, der Blätter von Arcto- 

 staphylos und vieler anderer Pflanzen. Freie Gallussäure wurde als Begleiter 

 des Tannins sehr häufig gefunden. Gallussäure hat die Konstitution: 



COOH.C^^{J;^|q|]^x^C(OH): Pyrogallolcarbonsäure (9). 



Als Reaktionen von Tannin werden angegeben: Rotfärbung mit Cyan- 

 kaliumlösung, welche verschwindet und beim Schütteln wiederkehrt: 

 YouNG (1 0). Rotfärbung mit einer ammoniakhaltigen Lösung' von Ammonium- 

 pikrat, die nach einigen Sekunden einer Grünfärbung Platz macht [Dud- 



1) M. Nierenstein u. T. A. Webster, Collegium (1909), p. 337. — 

 2) A. Parrozzani, Rend. Soc. Chim. Ital. (1909). — 3) Strecker, Lieb. Ann., go, 

 328 (1854). — 4) Fischer, Ber. ehem. Ges., 51. 1804 (1918); 52, 829, 809 (1919). 

 Untersuch, üb. Depside u. Gerbstoffe, Berlin 1919. — 5) Lepsius, Lieb. Ann., 406, 

 11 (1914). Mauthner, Journ. piakt. Chem., 97, 179(1915). Digallussäure: Fischer, 

 Bergmann u. Lipscitz, Ber. ehem. Ges., 51, 45 (1918). Fischer, Ebenda, 52, 7 

 (1919). — 6) J. Loewe, Ztseh. analyt. Ghem., 14, 46 (1875). — 7) 'Vgl. Roch- 

 leder, Lieb. Ann., 63, 202 (1847). Hilger u. Tretzel, Chem. Zentr. (1894), I, 

 204. Deuss, Chem. Weekbl., jj, 692 (1916). — 8) II. Trimble, Chem. Zentr. (1892), 

 I, 54; II. 72. Paessler, Collegium, 1917, p. 130. — 9) Zur Chemie der Gallus- 

 säure: H. R. Procter u. Bennett, Journ. Soc. Chem. Ind., 25,251(1906). E. Schwenk, 

 Journ. prakt. Chem., go. 53 (1914). Bleuler u. Perkin, Journ. Chem. Soc, jop, 

 529 (1916). — 10) S. YouNG, Chem. News, 48, 31 (1883). 



