522 Siebenundsechz. Kap. : Omnicellulär vorkommende cycl. Kohlenstoffverbindungen. 



näher befaßt. Weitere Vorkommnisse betreffen Polygonum- Arten: 

 Schmidt (1), Phalaris- Arten: Pasquale (2) und Cyperus: Höhnel (3). Die 

 von WiNCKEL (4) behandelten Gerbstoffschläuche in einheimischen Obst- 

 früchten, ohne Reagens als solche nicht erkennbar, werden besser als Gerb- 

 stoff-Inclusen beschrieben werden. 



§8. 



Naphthalinderivate im pflanzlichen Stoffwechsel. 



Derivate des Naphthahns CioHg, welches Garden 1816 zuerst aus den 

 Destillationsprodukten des Steinkohlenteers gewann, und das seit den 

 Arbeiten von Erlenmeyer und Graebe (5) als eine Vereinigung zweier 

 Benzolringe mit zwei gemeinsamen Kohlenstoffatomen aufgefaßt wird: 



, finden sich nicht häufig als Produkte des pflanzlichen 



a, a, 



Stoffwechsels. 



In den grünen Fruchtschalen von Juglans regia entdeckten Vogel 

 und Reischauer (6) einen leicht oxydablen aromatischen Stoff und ein 

 Pigment. Letzteres, erst Nucin, dann Juglon genannt, auch identisch mit 

 dem „Regianin" von Phipson (7), wurde als ein Oxyderivat des a-Naphtho- 

 chinons erkannt und ist bereits synthetisch zugänglich. Es liefert, mit Zink- 

 staub destilliert, NaphthaHn: Bernthsen und Semper (8). Man extrahiert 

 es aus trockenen reifen Nußschalen mit Äther. Nach Brissemoret und 

 COMBES (9) ist Juglon in allen grünen Teilen des Walnußbaumes präfor- 

 miert, auch in Zweigen und Fruchtschale. Die Substanz ist bei den Juglanda- 

 ceen sehr verbreitet. Chloroformextrakt aus unverletzten Blättern scheidet 

 einige Stunden nach dem Einengen rotgelbe Nadeln von Juglon aus. Beim 

 Trocknen der Blätter verschwindet das Juglon, ebenso aus der Frucht- 

 schale. In Alkalien löst sich Juglon mit purpurvioletter Farbe; Juglon- 

 lösungen färben die Haut braun. Zur Darstellung benutztejBRissEMORET (1 0) 

 die Fällbarkeit von Juglon durch Nickelacetat, womit es wie andere Oxy- 

 chinone eine blaue Färbung und Niederschlag gibt. 



Bernthsen (11) kam zuerst auf Grund der Tatsache, daß Juglon die 

 Eigenschaften eines Chinons, Phenols oder einer Säure hat, und der Zu- 

 sammensetzung CioHgOa entspricht, zur Meinung, daß es sich um ein Oxy- 

 naphthochinon handle, was durch Bernthsen und Semper, wie durch 



1) E. Schmidt, Just (1879), I, 27. — 2) Pasquale, Ebenda (1880), I, 45. — 

 3) V. Höhnel, 1. c. — 4) M. Winckel, Pharm.-Ztg., 50, 453 (1905). — 5) Erlen- 

 meyer, Lieb. Ann!, 137, 346. C. Graebe, Ber. ehem. Ges., j, 36 (1868). Schicksal 

 von Naphthalinderivaten im Tierkörper: T. Kikkoji, Biochem. Zstch., 35, 57 (1911). 

 Übersicht über pflanzliche Naphthochinonkörper: J. W. Brandel, Pharm. Rev., 25, 

 832 (1907). — 6) A. Vogel jun. u. Reischauer, Neu. Repert. Pharm., 5. 106; 7, 1. 

 — 7) Phipson, Compt. rend., 69, 1372; Chem. News, 52, 39 (1886). — 8) Bernthsen 

 u. Semper, Ber. chem. Ges., 18, 203 (1885). — 9) Brissemoret u. R. Combes, 

 Compt. rend., 141, 838 (1905); Soc. Biol., 65, 497 (1908). — 10) Dieselben, 

 Journ. Pharm, et Chim. (6), 25, 53 (1907). Combes, Bull. Soc. Chim. (4), i, 800 

 (1907). Brissemoret h. Combes, Soc. Bio!., 59, 583 (1905). — 11) Bernthsen, 

 Ber. chem. Ges., 17, 1945 (1884); 18, 203 (1885); 19, 164 (1886); 20, 934 (1887). 

 Reischaubb, Ebenda, 10, 1542 (1877), . _ 



