§ 2. Weitere Glucoside mit nicht näher bekanntem Paarung. 547 



C29H34O12 und Ameisensäure. Onospin liefert in der Hydrolyse Ononetin 

 C63H220ß und Zucker: Hlasiwetz, Bulow, Hemmelmayr (1). Formo- 

 netin liefert in der Kalischmelzc 2,4-Dioxybenzoesäure. 



Der für die Ausläufer von Glycyrrhiza-Arten charakteristische Stoff 

 von süßem Geschmack wurde bereits 1809 durch Robiquet (2) dargestellt 

 und Glycyrrhizin genannt. Später befaßten sich Berzelius, Vogel und 

 Lade damit (3). Es scheint, als ob das Glycyrrhizin <'in sporadisch in ver- 

 schiedenen Pflanzenfamilien vorkommender Stoff wäre. Angegeben ist es 

 bei Leguminosen noch von Astragalus glycyphyllus, von Tschirch (4) 

 für Periandra mediterranea, von Hooper (5) für Abrus precatorius; von 

 Umbelliferen fürMyrrhisodorata: Schroeder (6) ; aus der von derSapotacec 

 Pradosia lactescens Radlkof. stammenden Monesiarindn; von der Palme 

 Guilielma (Bactris) speciosaMart., sodann A'^om Rhizom einiger Farne: Poly- 

 podium vulgare, semipinnatum und indivisum: Guignet (7). FiüCKiGER 

 erhielt aus russischem Süßholz 7,5% Glucosid. Zum Glycyrrhizinnachweise 

 behandelt Guignet das gepulverte Material mit Essigsäure, fügt Alkohol 

 zu, filtriert vom Niederschlage ab, dampft das Filtrat bis zur Sirupdicke 

 ein und zieht das Glycyrrhizin mit Wasser aus dem Rückstande aus (8). 

 Die glucosidische Natur des Stoffes wurde durchG0RUPBESANEZ(9) erkannt; 

 Flückiger(IO) fand, daß es als saures Ammoniumsalz einer Säure, der 

 Glycyrrhizinsäure, aufzufassen sei. Nach Habermann (11) erhält man durch 

 Behandlung mit Eisessig aus käuflichen Glycyrrhizin das saure glycyrrhizin- 

 säure Ammonium krystallisiert. Nach Sestinis Angaben (12) handelt 

 es sich aber im Süßholz vorwiegend um glycyrrhizinsauren Kalk und KaU. 

 Die freie Glycyrrhizinsäure kennt man nur amorph; sie hat stark süßen 

 Geschmack, reduziert kräftig alkahsche Kupferlösung, ist eine dreibasische 

 Säure. Die Formel der Glycyrrhizinsäure bestimmten Tschirch und Ceder- 

 berg(13) mit C4,H5507 (OHß) (C00H)3. Nachdem Habermann die ältere 

 Meinung vonRoESCH(14), daß die Hydrolyse der Glycyrrhizinsäure Trauben- 

 zucker liefere, dahin bestritten hatte, daß eine der Zuckersäure isomere 

 Säure: Parazuckersäure, entstehe, ist durch Tschirch (15) sichergestellt 

 worden, daß die Kohlenhydratgruppe der Glycyrrhizinsäure Glucuron dar- 

 stellt. Das als Glycyrrhetinsäure bezeichnete Aglucon krystallisiert, ent- 

 spricht der Formel G16H24O6 und liefert in der Kalischmelze Paraoxy- 

 benzoesäure und Essigsäure : Weselsky und Benedikt (16). Nach Tschirch 



1) Hlasiwetz, 1. c. W. Bülow, Dissert. Dorpat 1891. F. v. Hemmelmayr, 

 Ber. ehem. Ges.. jj, 3538 (1900); Monatsh. Chem., 23, 134 (1902); 24, 132 (1903); 

 25, 656 (1904). — 2) Robiquet, Ann. de Chim., 72, 143 (1809). — 3) Berzelius, 

 Jahiesber., 7, 227 (1828); Pogg. Ann., 10, 243 (1827). A. Vogel, Journ. prakt. 

 Chem., 28, 1 (1843). T. Lade, Lieb. Ann., 59, 224 (1846). — 4) A. Tschirch u. 

 S. Gauchmann, Arch. Pharm., 246, 558 (1908). — 5) Hooper, Amer. Journ. Pharm. 

 (1894), p. 937. — 6) Schroeder, Aixh. Pharm., 223, 621 (1885). — 7) E. Guignet, 

 Compt. rend., 100, 151 (1885). — 8) Glycyrrhizinbestimmung: P. A. Houseman, 

 Amer. Journ. Pharm., 84, 531 (1912). P. Gouirand, Ann. Chim. anal, appl., ly, 

 291 (1912). H. Cormimboeuf, Ebenda, 17, il (1912). E. Eriksson, Arch. Pharm., 

 24g, 144 (1911). A. Linz, Ebenda, 234, 65 (1916). — 9) Gorup Besanez, Lieb. 

 Ann., 118, 236 (1861). — 10) Flückiger, Pharmakognosie, 1. Aufl., p. 198 (1867). 

 RoussiN, Journ. Pharm., 22, 6 (1875). — 11) Habermann, Ber. chem. Ges., 10, 

 870 (1877); 12, 2102 (1879); 13, 1362 (1880); Lieb. Ann., 197, 105 (1879); Sitz.ber. 

 Wien, Ak., 78, II, 685; 80, II, 731. — 12) Sestinx, Ber. chem. Ges., u, 1690 

 (1878). — 13) A. Tschirch u. H. Cederberg, Arch. Pharm., 245, 154 (1907). 

 P. Rasenack, Arbeit. Kaiserl. Ges.amt, 28, 420 (1908). — 14) L. Roesch, Dissert. 

 Erlangen (1877). — 15) A. Tschirch u. S. Gauchmann, Arch. Pharm., 246, 645 

 (1908); 247, 121 (1909). — 16) Weselsky u. Benedikt, Ber. ehem. Ges., 9, 1158 

 (1876). 



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