_ § B. Andere wenig bekannte Stoffwechselprodukte. 581 



noch in anderen Artemisia- Arten aus der Verwandtschaft der Art. Cina 

 und maritima vorkommen (1). Santoninhaltige Lösungen mit schwach 

 eisenhaltiger Schwefelsäure erwärmt, geben Violettfärbung: Neumann, 

 Bettink (2). Thaeter (3). welcher Santonin' in den Blütenköpfchen der 

 Art. maritima nachwies, fand als charakteristische Farbenreaktion eine 

 Purpurfärbung beim Erwärmen einer Mischung von alkoholischer Santonin- 

 und alkoholischer Furfurollösung mit Schwefelsäure. Santonin erhält man 

 durch Auskochen des Materiales mit Kalkwasser, aus Art. Cina zu 1,5 bis 

 2,3 %. Es ist wahrscheinlich im Gewebe der Hüllkelchblätter lokalisiert (4). 

 Um die Chemie des Santonins haben sich besonders italienische Chemiker: 

 Cannizaro und Mitarbeiter, Sestini, Francesconi und andere, große Ver- 

 dienste erworben (5). Monographisch hat Wedekind (6) die Santonin- 

 chemie dargestellt. Santonin CigHiaOg, dessen Krystalle sich im Sonnen- 

 lichte rasch gelb färben (7), ist nach Cannizzaro das Lacton der Santonin- 

 säure. Die Wirkung des Lichtes beruht auf Überführung in die isomere 

 Photosantonsäure. Mit Natriumamalgam reduziert gibt Santonsäure die 

 Hydrosantonsäure, C15H22O4. Durch Erhitzen mit JH und rotem Phosphor 

 erhält man die einbasische santonige Säure C16H20O3. Letztere liefert, mit 

 Baryt behandelt, Dimethylnaphthol. Cannizzaro gab dem Santonin die 

 CH3 Hg 



^Y^\ \h--0-, 

 folgende Konstitution: >C0 



CH3 Ha ^"3 



Demnach wäre Santonin als Naphthahnderivat aufzufassen. Klein (8) 

 versuchte die Bildung des NaphthaHnringes als sekundäre Reaktion zu 

 deuten und leitete das Santonin von einem sesquiterpenartigen Kohlen- 

 wasserstoff ab. Gegen die CANNizzAROsche Formel sind in neuerer Zeit 



1) Santoninfreie .,flores cinae": G. Heyl u. 0. Tunmann, Apoth.-Ztg., 28. 

 248 (1913). — 2) A. Neumann, Dissert. Dorpat 1883. H. Wefers-Bettink, Chem. 

 Zentr. (1895), I. 509. F. Bertolo, Gazz. chim. ital., 29, II, 102 (1899). — 

 3) K. Thaetek, Arch. Pharm.. 235, 401 (1897); 237, 626. Reaktionen: C. Reichard, 

 Pharm.-Ztg., 52, 88 (1907). Bestimmung: J. Katz, Arch. Pharm., 237, 245 (1899). 

 Welmans, Pharm.-Ztg., 43. 908 (1898). — 4) Mikrochemie: H. Molisch, Mikro- 

 chemie d. Pfl., Jena 1913, p. 144. — 5) F. Sestini, Gazz. chim. ital., 5, 21 (1875); 

 Ber. chem. Ges.. 9, 1689 (1876). S. Cannizzaro u. Carnelutti, Ebenda, 12, 1574 

 (1879): 13. 1516 (1880). Carnelutti u. Nasini, Ebenda, p. 2208, 2430. Nasini, 

 Gazz. chim. ital., 13. 120. 375 (1883). Cannizzaro, Ber. chem. Ges., 18, 2746 

 (1885); 19, 2260 (1886). Villavechia, Ebenda, 18, 2859 (1885). Francesconi u. 

 Yenditti, Gazz. chim. ital.. 32, I, 281. Montemartini, Ebenda, 325 (1902). 

 Francesconi u. Ferrulli, Ebenda, 33, I, 188 (1903). Francesconi u. Maggi, 

 Ebenda, Bd. II, 65 (1903); Ber. chem. Ges.. 36, 2667 (1903). Oxim: L. Frances- 

 coni u. G. Cusmano, Acc. Line. Roma (5), 17, I, 64 (1907). G. Cusmano, Ebenda 

 (5), 21, II, 796 (1912). HCl-Einwirkung: Francesconi u. Cusmano, Gazz. chim- 

 ital., 38, II, 101 (1908). Elektrolyse: E. Pannain, Acc. Line. Rom., (5), 17, II. 

 499 (1908). Bromierung: J. Klein, Ber. chem. Ges.. 40, 939 (1907). E. Wede- 

 kind, Ebenda, 47, 359 (1908). Hydrierung: G. Bargellini, Acc. Line. Roma (5). 

 22, I, 443 (1913). y. Asahina, Ber. chem. Ges., 46, 1775 (1913). Wienhaus u. 

 Oettingen, Lieb. Ann.. 397, 219 (1913). Wedekind, Ebenda, p. 246. Cusmano, 

 Acc. Line. Roma (5), 22, I, 507 u. 711 (1913). Wienhaus, Ber. chem. Ges., 46, 

 2836 (1913). Wedekind, Ebenda, 48, 891 (1916). Francesconi u. Granata, Gazz. 

 chim. ital., 45, I, 167 (1915). Cusmano, Ebenda. 48, I, 248 (1918). — 6) E. Wede- 

 kind, Die Santoningruppe (1903). Wedekind u. Koch, Ber. chem. Ges., 38, 421 

 (1905); Ebenda 1845; Arch. Pharm., 244, 623 (1906). — 7) A. Piutti, Acc. Line. 

 Roma (5), 22, II. 192 (1913). — 8) J. Klein, Arch. Pharm., 230, 449 (1892); 231, 

 213 (1893). 



