§ 4. Benzolderivate. ^7 



Thymus officinalis (1) und Serpyllum, Prostanthera cineoUfera (2); häufig 

 in Umbelliferenfrüchten: Cuminum Cyminum, Ptychotis Ajowan (3), 

 Coriandrum sativum (4), Cicuta virosa; Crithmum maritimum (5); es tritt 

 ferner nicht selten im Verwandtschaftskreise der Lauraceen auf: Rinde von 

 Cinnamomum ceylanicum(6), Peumus Boldus (7), Monodora grandiflora (8), 

 Ulicium verum und Myristica officinaUs (9). Aber auch sonst, wie im schwe- 

 dischen Terpentinöl (1 0), Chenopodium ambrosioides(ll), Ribes nigrum (12), 

 Canarium Cumingii (13), bei Eucalyptus calophylla R. Br., salubris F. v. M. 

 und marginata F. v. M. nach Smith (14), Agonis flexuosa (15), in Weih- 

 rauchöl und anderen ätherischen Ölen (16). Das natürliche Cymol C10H14 

 muß, wie durch Widmanns .Synthese (1 7) aus p-Brom-Isopropylbenzol ge- 



/ \ CH 



zeigt wurde, das p-Methylisopropylbenzol CH3 • \ / • CH<;;pTT^sein. 



Eß ist der einzige nativ vorkommende gesättigte Benzolkohlenwasserstoff 

 und wegen seiner Beziehungen zurTerpenklasse sehr wichtig. Kekule(18) 

 wies 1869 zuerst nach, daß Terpene bei Einwirkung von Phosphorsulfid 

 Cymol liefern. Die Identifizierung von Cymol geschieht nach Wolpian(19) 

 mittels Überführung in a-sulfocymolsaures Baryum unter Darstellung des 

 Sulfamids. 



Styrol oder Vinylbenzol CgHg ist bekannt aus dem Wundsecrete 

 der Liquidambarrinde: Styraxbalsam des Handels: Bonastre, Simon (20), 

 worin es frei und als Zimtsäureester vorkommt [Tschirch (21)]. Ob sein Vor- 

 kommen in Sumatrabenzoe nativ ist (22), ist zweifelhaft. Nachgewiesen 

 ist es sonst nur noch im Acaroidharzöl (23). Styrol hat die Konstitution 



/ \ 

 GH 2 : CH • \ >. An das Styrol knüpfen sich die berühmten Unter- 



suchungen von van't Hoff über die Abhängigkeit der optischen Activität 

 von der Konstitution (24). 



1 ) J. RoDiE, Bull. Soc. Chim. (4), j, 492 (1907). — 2) R. T. Baker u. H. G. 

 Smith, Journ. Proc. Roy. Soc. N. S. Wales, 46, I, 103 (1914). Schimmel, Geschäfts- 

 bericht Okt. 1913. — 3) Schimmel, Geschäftsbericht Okt. 1909. — 4) Walbaum u. 

 W. Müller, Wallach- Festschrift (1909), p. 654. — 5) L. Francesconi u. Sernagiotto, 

 Accad. Line. Roma (5), 22, I, 231 (1913). Delepine u. Belsunge, Bull. Soc. Chim. 

 (4), 23, 24 (1918). — 6) Schimmel, Geschäftsbericht Okt. 1908. — 7) Schimmel, 

 Okt. 1907. — 8) R. Leimbach, Wallach-Festschrift (1909), p. 602. — 9) Schimmel, 

 Bericht April 1910. — 10) J, Kondakow u. J. Schindelmeiser, Chem.-Ztg., 30, 

 722 (1906). — 11) Schimmel, Bericht April 1908. — 12) Derselbe, Chem. Zentr., 

 1907, I, 1413. — 13) Derselbe, Bericht Okt. 1907. — 14) R. T. Baker u. H. G. 

 Smith, Pharm. Journ. (4), 21, 356 (1905). — 15) Parry, Proc. Roy. Soc. Victoria, 

 36, 367 (1915). — 16) Schimmel, Bericht April 1914. Sonstige Literatur: Kolbe, 

 Lieb. Ann., 210, 2. K. Kraut, Ebenda, 192, 222 (1878). C. Czumpelik, Ber. chem. 

 Ges., j, 481 (1870). H. Müller, Ebenda, 2, 130 (1869). Gildemeister, Arch. 

 Pharm., 233, 174 (1895). Schuman u. Kremers, Chem. Zentr. (1897), II, 42. — 

 17) 0. Widmann, Ber. chem. Ges., 24, 439 (1891). Nitrierung: Andrews, Journ. 

 Ind. Eng. Chem., 10, 453 (1918). —18) A. Kekule, Ber. chem. Ges., 2, 121 (1869). — 

 19) L. J. Wolpian, Chem. Zentr. (1896), I, 920. — 20) Bonastre, Journ. de 

 Pharm., 13, 149 (1827); 17, 338 (1831). J. E. Simon, Lieb. Ann., jj, 265 (1839). 



— 21) Tschirch, Die Harze, 2. Aufl. (1906). — 22) A. Theegarten, Ber. chem. 

 Ges., 7, 727 (1874). — 23) H. Haensel, Geschäftsbericht Okt. 1907 bis März 1908. 



— 24) J. H. van't Hoff, Ber. chem. Ges., 9, 5 (1876). Polymerisation: Stobbe, 

 Lieb. Ann., 409, 1 (1915). 



