624 Neunundßechz. Kap.: Die stickstoffr. Endpr. d. pflanzl. Stoffw. idioblast. Entsteh. 



echte Cycloterpene übergehen, aber eine offene Kohlenstoffkette besitzen. 

 Man kennt unter ihnen sowohl Kohlenwasserstoffe, wie Myrcen und 

 Ocimen, Alkohole wie Nerol, Linalool, als auch Aldehyde wie Citral, und 

 Ketone wie das Methylheptenon. 



Die ersten Stoffe aus dieser Gruppe lernte man von den Secret^L'n 

 einigei' Gräser aus der Verwandtschaft der Gattung Andropogon, aus dem 

 Rosenöl, Corianderöl und anderen ätherischen Ölen kennen. Aus dem Öl 

 von Andropogon schoenanthus hatten schon Oppenheim und Pfaff (1 ) 

 durch Reduktion Cymol gewonnen; sonst war aber bis in die neuere Zeit 

 von diesen ätherischen Ölen keine sichere chemische Kenntnis gewonnen 

 worden. In das Jahr 1890 fällt die Entdeckung des aldehydischen Citrals 

 [Schimmel (2)], als Träger des Aromas der Citronen, ferner die Auffindung 

 von DoDGE (3), daß man auch aus Citronellgrasöl einen aliphatischen Al- 

 dehyd darstellen kann, das Citronellal, endlich die Konstatierung von un- 

 gesättigten Fettalkoholen von der Zusammensetzung der Terpenalkohole 

 im Rosenöl durch Poleck und Markownikow (4). Große Verdienste um 

 die Klärung aller dieser Substanzen erwarb sich Semmler (5), welcher bei 

 seinen Forschungen von dem ätherischen Öle des Andropogon schoenanthus, 

 dem indischen Geraniumöl, ausging. Als Hauptbestandteil dieses Öles wurde 

 ein aliphatischer einwertiger Alkohol, das Geraniol, erkannt, CjoHisO, in 

 welchem zwei Doppelbindungen anzunehmen sind. Durch Oxydation mit 

 Chromsäure ließ sich der zugehörige Aldehyd und die zugehörige Säure ge- 

 winnen. Ersterer erwies sich identisch mit dem Citral der Citrusfruchtschalen. 

 Geranial oder Citral mit KHSO4 erwärmt, lieferte glatt Cymol. Letzteres 

 läßt sich deswegen als Anhydrocitral auffassen. Den Übergang in Cymol 

 stellte Semmler folgendermaßen dar: 



^CHCOH / CH3 



Citral: CH3 • C< ^^^^ . ^^^^ CH: C^^^^^ 



Cymol: CH3. C< ^^ ^ ^^>C • CH < ^^^ 



Auf diesem Wege gelangte Semmler zu der erwähnten Auffassung, 

 daß Geraniol, Citral, aber auch die nahestehenden Alkohole Coriandrol 

 und Linalool, die Rosenölstoffe, das Citronellal, am besten als eine neue 

 olefinische Klasse der Terpene mit offener Kohlenstoffkette aufzufassen 

 seien. Diese Theorie hat sich als fruchtbar erwiesen. Bertram und Wal- 

 baum (6) zeigten, daß Geraniol, noch besser Linalool, durch Wasserabspaltung 

 Dipenten und Terpinen liefern. Stephan (7) bewies, daß man durch Behand- 

 lung mit Ameisensäure die beiden genannten Alkohole in Terpineol über- 

 führen kann: 



CH r / ^^ • ^"^^^ -> CH. c(om / ^^^^^ ' ^^ ' ^"^^" 



' \CH,.CH,.CH:C(CH3), ^ ^ ^\ CH, • CH, • CH(COR)- C(0H)(CH3), 



1) Oppenheim u. Pfaff, Ber. ehem. Ges., 7, 625(1874). Über Rosenöl früher 

 GöBEL, Schweigg. Journ., 58, 473 (1830). Flückiger, Arch. Pharm., 223, 186 

 (1885). Ostind. Grasöl: Stenhouse, Lieb. Ann., $0, 157 (1844). Kremers, Chem. 

 Zentr. (1898), I, 898. Corianderöl: Kawalier, Lieb. Ann., 84, 351 (1852). — 

 2) Schimmel, Bericht 1890, p. 51. — 3) F. D. Dodge, Chem. Zentr. (1890), I, 127; 

 (1891), I, 88. — 4) Poleck, Ber. chem. Ges., 23, 3554 (1890). W. Markownikow, 

 Ebenda, p. 3191. — 5) F. W. Semmler, Ebenda, 23, 1098, 2965, 3556 (1890); 24, 

 201, 682 (1891). — 6) Bertram u. Walbaum, Journ. prakt. Chem., 45, 590. — 

 7) Stephan, Ebenda, 58, 109 (1898); (>o, 244 (1899). 



