§ 5. Terpengruppe : Aliphatische Terpene. 627 



phora Geraniol als Valerian- und Essigsäureester (1). Bei Umbelliferen ist 

 Geraniol nur für Coriandrum angegeben (2). In Verbena triphylla (3); bei 

 Labiaten in Lavandula und Prostanthera cineolifera (4). 



Zur Geraniolbestimmung vgl. Angaben von Dupont und Labaune (5), 

 Geranylacetat läßt sich mit alkoholischer Lauge titrieren (6). Die höchsten 

 Zahlen ergab das Lemongrasöl von Cymbopogon citratus: nach Barbier 

 75% Geraniol (7). Aus Grasölen hatte schon 1871 Jacobsen (8) Geraniol 

 bekannt gemacht und dasselbe richtig als Alkohol bezeichnet. Semmler 

 bewies, daß der aus Geraniol darstellbare Aldehyd mit Citral identisch ist. 

 Daher werden dem Geraniol (9) die nachstehenden beiden Formen zu- 

 zusprechen sein: CjoHigO 



/CHCHoOH /CHa /CHGH.OH /CHg 



Mit Wasser auf 200° erhitzt, läßt sich das Geraniol zu Linalool um- 

 lagern (10). Oxydation der Geraniols mit Permanganat und sodann mit 

 Ghromsäuregemisch führt Geraniol glatt über in Aceton, Lävulinsäure und 

 Oxalsäure: Tiemann und Semmler (11). Nach Flateau und Labbe (12) 

 läßt sich Geraniol vom Citronellol rein abtrennen durch Herstellung der 

 Silbersalze der Alkylphthalsäureester. Das „Licarhodol" von Barbier 

 und BouvEAULT (13) ist nach Tiemann ein Gemenge von Linalool, Geraniol 

 und Terpineol. 



Ein zweiter in den Pelargoniumölen und im Rosenöl vorhandener 

 Alkohol, das Citronellol CjoHaoOi iiat durch die Schwierigkeiten seiner 

 Abtrennung vom Geraniol mehrfache irrige Angaben über die in den ge- 

 nanntenÖlen vorkommenden Alkohole verursacht. Sowohl das von Hesse (14) 

 aus Reunion-Geraniumöl beschriebene ,,Reunior', als die als ,,Roseor' 

 beschriebenen Präparate waren Gemische von Citronellol mit Geraniol. 

 Bertram und Gildemeister (15) zeigten, daß die Pelargoniumöle außer 

 Geraniol noch einen zweiten Alkohol führen, für welchen Wallach und 

 Naschold (16) die Formel CmHaoO festlegten und sicherstellten, daß er 

 bei der Oxydation nur wenig Aldehyd liefert. Für Rosenöl hatte schon 

 früher Markownikow einen Alkohol der gleichen Formel angegeben. 



Citronellol ist in zwei optisch aktiven Modifikationen bekannt. Das 

 Reunio! von Hesse scheint ein Gemenge von d- und l-Citronellol gewesen 



1) H. G. Smith, Journ. Proc. Roy. Soc. N. S. Wales, 47, 106 (1914). — 

 2) H. Walbaum u. W. Müller, Wallach-Festschrift (1909), p. 654. — 3) E. Charabot 

 u. Laloue, Compt. rend., 15. April 1907; 16. Juli 1907. — 4) Baker u. Smith, 

 Journ. Proc. Roy. Soc. N. S. Wales, 46, I, 103 (1914). — 5) J. Dupont u. L. La- 

 baune, Wiss. Berichte v. Grasse (3), j, 3 (1912). — 6) Verseif ungsgeschwindigkeit: 

 Barillet u. Berthele, Bull. Soc. Chim. (4), 17, 20 (1915). — 7) Ph. Barbier, 

 Compt. rend., J17, 120 (1893). — 8) 0. Jacobsen, Lieb. Ann., J57, 232 (1871). — 

 9) Tiemann, Ber. ehem. Ges., 31, 808 (1898). Synthese: L. Bouveault u. Gour- 

 MAND, Compt. rend., 138, 1699 (1904). — 10) Hierzu Dupont u. Labaune, Chem. 

 Zentr., 1914, II, 932. — 11) Tiemann u. Semmler, Ber. chem. Ges., 28, 2126. 

 Barbier u. Bouveault, Compt. rend., 118, 1154 (1894). — Geranylchlorid: M. O. 

 Forster u. D. Cardwell, Chem. Zentr., 1913, II, 1301. Cyclogeraniumsäurederivate: 

 L. Bouveault, Bull. Soc. Chim. (4), 7, 350 (1910). Kondensationsprodukte identisch 

 mit jenen von Linalool: J. Dupont u. L. Labaune, Bericht von Roure-Bertrand 

 (3), 3, 3 (1911). — 12) J. Flateau u. Labbe, Compt. rend., 126, 1725 (1898); 

 Bull. Soc. Chim. (3), 19, 83, 635 (1898). — 13) Ph. Barbier u. L. Bouveault, 

 Compt. rend., 118, 1208 (1894); 722, 842 (1896). Tiemann, 1. c. Bertram u. Gilde- 

 meister, Journ. prakt. Chem., 53, 225 (1896). — 14) A. Hesse, Ebenda, 50, 472 

 (1894). — 15) J. Bertram u. Gildemeister, Ebenda, 55, 225 (1896). — 

 16) 0. Wallach u. Naschold, Chem. Zentr. (1896), I, 809. Zur Rhodinolfrage: 

 Ph. Barbier u. R. Locquin, Compt. rend., 157, 1114 (1913). 



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