§ 5. Terpengruppe : Aliphatische Terpene. 633^ 



I II III IV 



CH3.CCH3 CHjCCH. CHjCCHg CH3C.CH3 



H,C/ \CCOH H,C/ ^CHCOH H,C/ \CHCOH HC/ VCHCOH 



H,cl Jc-CH, U,c[ Jc-CHg HcL JcEGE^ Hc'' JcH-CH, 



CH, CH CH CH, 



Mit Aceton kondensiert liefert I das zl j-Cyclocitral , jö-Jonon, II 

 a-Jonon, III a-Iron und IV /3-Iron. Das synthetische /3-Iron 



CH3 • G • CH3 



HC|/^ \ CH . CH : CH • CO • CHg 

 Hci JcH.CHg 



CH2 



ist mit dem Naturstoff völlig identisch. 



Die Cyclocitrale liefern bei Oxydation die entsprechenden Cyclo- 

 geraniumsäuren. Citral gibt nach Burgess (1) mit einer Lösung von Mer- 

 curisulfat in 25%iger Schwefelsäure eine hellrote Färbung und sodann einen 

 weißen Niederschlag; Linalool färbt unter den gleichen Verhältnissen dunkel- 

 violett, Citronellal hellgelb. Durch Ausschütteln mit NagSOg und NaHCO^ 

 kann man Citral unter Herstellung seiner Bisulfitverbindung den ätherischen 

 Ölen entziehen (2), Charakterisiert wird Citral durch sein Oxim, sowie 

 durch Herstellung von Citryl-/3-Naphthocinchonsäure bei Behandlung mit 

 /f-Naphthylamin und Brenztraubensäure : Reaktion von Doebner (3). 

 Citral ist optisch inaktiv. 



Citronellal oder Citronellaldehyd wurde als Hauptbestandteil des 

 ätherischen Öles von Andropogon Nardus 1890 durch Dodge entdeckt. 

 In Citronellöl von Neu-Guinea 51,62% Citronellal (4); Citronellöl aus den 

 Südseeinseln 85,9% Citronellal und Geraniol (5); in Citronellöl von Ceylon 

 5,4-10,5% Citronellal; in javanischem Öl 23,4-50,1% Citronellal (6). 

 Im Öl der Pinus Jeffreyi sind 5% Citronellal angegeben (7). Im Öl aus der 

 Rinde der Lauracee Tetranthera polyantha var. citrata 10% Citronellal, 

 nach Charabot 20% (8). Im Citronenöl und im Öl der Fruchtschale von 

 Citrus decumana(9). Eucalyptus citriodora 90% Aldehyde, darunter be- 

 sonders Citronellal (10), In Melissa officinahs. In Ocimum pilosum 75% 

 Aldehyde im Öl, Citronellal und Citral (11). Die Chemie des Citronellals 

 wurde besonders durch Tiemann und Harries (12) erforscht. Der zum 



1) H. E. Burgess, Chem, Zentr. (1900), II, 1164. — 2) Tiemann, Ber. 

 chem, Ges,, 32, 812 (1899). — 3) 0, Doebner, Ebenda, 27, 352 (1894); jj, 1888 

 u, 3195 (1898). — 4) H. Haensel, Bericht April bis Sept. 1907. — 5) Schimmel, 

 Bericht April 1909. Java-Öl, Ebenda, April 1910; April 1912. Systematik der Öl- 

 gräser: 0. Stapf, Kew. Bull. (1906), Nr, 8, p. 297, — 6) Schimmel, Bericht April 

 1914. — 7) A. W, Schorger, Journ, Ind. Eng. Chem,, 5, 971 (1913), — 8) Roure- 

 Bertrand f., Bericht (2), 6, 15 (1907), Eu. Charabot u, G, Laloue, Compt, 

 rend,, 146, 349 (1908); Bull. Soc. Chim. (4), 3, 383 (1908), — 9) Zoller, Journ, 

 Ind, Eng, Chem., 10, 364 (1918). — 10) H. G. Smith, Joiun. Soc. Chem. Ind., 

 26, 851 (1907), — 11) K. Bhaduri, Journ. Amer, Chem, Soc, j6, 1772 (1914). 

 Ältere Lit,: Dodge, Amer. Chem. Journ. (1890), p. 456; 12, 553. Flateau u. 

 Labbe, Bull. Soc. Chim. (3), 19, 361 (1898); 21, 158 (1899). Schimmel, Chem. 

 Zentr. (1902), II, 1207. — 12) Semmler, Ber. chem. Ges., 26, 2254 (1893). Tie- 

 mann u. Schmidt, Ebenda, 29, 903 (1896); 30, 22 (1897). Tiemann, Ebenda, 31, 

 2899 (1898); 32, 824 (1899). Harries u, Schauwecker, Ebenda, 34, 2891 (1901). 



