634 Neunundsechz. Kap.: Die stickstofffr. Endpr. d. pflanzl, Stoffw. idioblast. Entsteh. 



Citronellal CioHigO zugehörige Alkohol ist das Citronellol GioHjoO, die 

 zugehörige Säure die Gitronellsäure GioHigOg. Gitronellsäure kommt 

 natürlich gebildet vor im Öl der Rutacee Barosma pulchellum (L.) (1)- 

 Hefe reduziert Citronellal zu Gitronellol (2). Für Gitronellal charakte- 

 ristisch ist die Ringschließung beim Erhitzen mit Essigsäureanhydrid unter 

 Bildung von Isopulegol: Tiemann und Schmidt. Von Isopulegol gelangt 

 man durch Oxydation mit Ghromsäure zu Isopulegon, letzteres gibt, mit 

 Barytlösung geschüttelt, Pulegon. Der Zusammenhang in der Gitronellal- 

 reihe ist unter Berücksichtigung der Ergebnisse von Harries, wonach die 

 Stelle der ersten Doppelbindung in den TiEMANNschen Formeln verlegt 

 wird, der folgende: 



/GHa-GHaOH /GH. 



G10H20O, Gitronellol GH^-GH^ _„ ^ ' .GH 



GioHigO, Gitronellal CH3-GH<^„ ^,„ /GHax, 



GH2.GH2 ' XGHa 



GH3 

 GHg'''^ \GH2 



/GHo-GOOH /GH, 

 GioHisOa. Gitronellsäure GH3.GH<^ GH^-GH^'^^^X CH, 



/GHa-GHOHx /GH3 



Isopulegol CH..CH(;^„^ CH./'="-C<CH, 



/GH2-G0\ /GH, 



Isopulegon GH,- GH x ^^j^^^^^j^^ >GH.G< ^^ 



/GHa-GOv /GHg 



Pulegon GH3.GH<^^^^^^>G:G<^^^^ 



Rhodinol und Rhodinal liefern analog Menthon 



GHa-GO GHg 



Gitronellal enthält ein asymetrisches Kohlenstoffatom und bildet 

 daher zwei optisch aktive Modifikationen. Zum Nachweise des Gitronellals 

 dient sein charakteristisches Semicarbazid, ferner sein Alkyl-/S-Napbtho- 

 cinchonsäurederivat; endlich reagiert es wie Gitral mit Gyanessigsäure in 

 alkalischer Lösung unter Kühlung, wobei hier Gitronellalidencyanessigsäure 

 entsteht. Isopulegol ist in citronellalhaltigen Secreten häufig mit vorhanden, 

 da es leicht aus Gitronellaldehyd entsteht. 



Ein aliphatisches Terpenketon ist das Methylheptenon, welches 

 Barbier und Bouveault (3) zuerst in kleiner Menge im Linaloeöl nativ 

 auffanden, von dem sie die Identität mit dem von Wallach aus Gineol- 

 säure künstlich erhaltenen Methylheptenon zeigten. Tiemann (4) fand 



Harries u. Boeder, Ber. ehem. Ges., j2, 3357 (1899). Wallach, Lieb. Ann., 278, 

 302 (1894); 2^6, 131 (1897). Doebner, Ber. ehem. Ges., 27, 2020 (1894); Arch. 

 Pharm., 232, 688 (1895). Barbier u. Leser, Compt. rend., 124, 1308 (1897). 

 Enolisierung: Semmler, Ber. ehem. Ges., 42, 2014 (1909). Reduktion: H. Rufe, 

 Lieb. Ann., 402, 149 (1914). Kishner, Chem. Zentr., 1914, I, 1497. Isomerie: 

 Prins, Chem. Weekbl., 14, 692 (1917). 



1) Schimmel, Bericht April 1909; April 1910. — 2) Mayer u. Neuberg, 

 Biochem. Ztsch., 77, 174 (1915). — 3) Barbier u. Bouveault, Compt. rend., 121, 

 168 (1895). — 4) Tiemann, Ber. chem. Ges.. 32, 830 (1899). Citronenöl: Schimhel, 

 Chem. Zentr. (1902). II. 1207. 



