§ 6. Cyclische Terpene. 635 



1 —3% Methylheptenon auch im Lemongras-Öl. Es kommt ferner in Citronenöl 

 vor und ist im Öl aus Michelia Champaca nachgewiesen (1). Methyl- 

 heptenon hat die Konstitution nach Tiemann und Harries: 



GH3.GO TH-r^^"« 



Der zugehörige sekundäre Alkohol: 



Methylheptenol ^CH,- Cn,^^^'^<CHl 



ließ sich im Cayenne-Linaloe-Öl aus der Lauracee Ocotea caudata Mez. auf- 

 finden (2). Methylheptenon ist eine für das Verständnis des Zusammenhanges 

 der aliphathiscnen Terpene untereinander und mit den Cycloterpenen sehr 

 wichtige Substanz. Man erhält es beim Kochen von Citral in alkalischer 

 Lösung, ebenso bei Oxydation von Geraniol oder Linalool, endhch aus 

 Cineolsäureanhydrid. Klarheit über diese Beziehungen erbrachten die 

 Arbeiten von Barbier, Wallach, Tiemann (3). Mehrfach ist Methyl- 

 heptenon synthetisch gewonnen worden. Nach Erdmann (4) gibt Methyl- 

 heptenon eine rote Färbung mit einem mit HGl befeuchteten Holzspan, 

 sowie Farbenreaktionen mit Phenolen und aromatischen Aldehyden. 



§ 6- 

 Cyclische Terpene. 



Zu den cyclischen Terpenen gehören die am allgemeinsten vor- 

 kommenden, und hinsichtlich ihrer Quantität hervorragendsten Bestand- 

 teile pflanzlicher Secrete, sowohl in Hautdrüsen, als in inneren Secret- 

 räumen. Da manche Cycloterpene, wie Limonen oder Pinen, in den 

 allermeisten Secreten gefunden werden, darf man vermuten, daß bei der 

 Terpenbildung sehr allgemein im Protoplasma sich vollziehende Stoff- 

 wechselvorgänge in Betracht kommen. Die in Rede stehenden Ter- 

 pene sind allerdings nur die chemisch stabilsten Formen in der Um- 

 setzungsreihe. Es scheint nicht, als ob das Auftreten von terpenreichen 

 Secreten auf Gymnospermen und Angiospermen beschränkt wäre. Von 

 Farnen ist das Resultat genauer Untersuchungen abzuwarten; von Leber- 

 moosen haben Lohmann und K. Müller (5) Befunde mitgeteilt, welche 

 auf das Vorkommen von verschiedenartigen terpenartigen Stoffwechsel- 

 produkten schließen lassen. Bezüglich Pilzen und Algen stehen ein- 

 schlägige Befunde noch gänzlich aus. Vielleicht werden sich auf den 

 von OvERTON(6) angedeuteten Wegen der mikrochemischen Methylen- 

 blaufärbung im Vereine mit analytischen Methoden auch hier Resultate 

 über Vorkommen und Zusammensetzung terpenartiger Secrete gewinnen 

 lassen. 



Der große Aufschwung, den die Chemie der Terpene in neuerer 

 Zeit genommen hat, läßt die Hoffnung berechtigt erscheinen, daß über 



1) B. T. Brooks, Journ. Amer. Chem. Soc, 33, 1763 (1911). — 2) Schimmel, 

 Bericht Okt. 1911. — 3) Barbier u. Bouveault, Compt. rend., 118, 1050, 1154 

 (1894); 122, 1422 (1896). Leser, Bull. Soc. Chim. (3), 17, 108, 748(1897). Verley, 

 Ebenda, p. 175 (1897). Wallach, Lieb. Ann., 309, 1 (1899); 319, 77 (1901). Tie- 

 mann u. Krüger, Ber. chem. Ges., 28, 2115 (1895). Ipatiew, Ebenda, 34, 594 

 (1901). Harries, Ebenda, 35, 1179 (1902). Methylheptanon: Wallach, Lieb. Ann., 

 .#05, 183 (1915). — 4) Erdmann, Ber. ehem. Ges., 32, 1213 (1899). — 5) J. Lohmann, 

 Beihefte Bot. Zentr., 15, 239 (1903). K. Müller, Ztsch. phvsiol. Chem., 45, 299 

 (1905). — 6) E. OvERTON. Jahrb. wiss. Bot., 34- 694 (1900). 



