636 Neunundsechz. Kap. : Die stickstofffr. Endpr. d. pflanzl. Stoffw. idioblast. Entsteh. 



die Entstehung der Cycloterpene im Organismus, sowie über die damit 

 zusammenhängenden Stoffwechselprozesse bald eingehendere Kenntnisse 

 vorhanden sein werden. Das erste Licht auf die Natur der Terpene 

 warfen Arbeiten von Kekule(1), welche dartaten, daß man aus den 

 verschiedenartigen Terpenen durch Reduktion Cymol erhalten kann. 

 Daraus ließ sich die Wahrscheinlichkeit ableiten, daß die Terpene als 

 Benzolderivate aufzufassen seien, welche ebenso wie Cymol eine Methyl- 

 und eine Propylgruppe in Parastellung enthalten. Außerdem müssen, 

 da in der Terpenformel mehr H als im Cymol vorhanden ist, Doppel- 

 bindungen des Benzolringes unter Wasserstoffeinti-itt aufgehoben gedacht 

 werden. Die Zusammensetzung der Terpene ist eine sehr gleichförmige, 

 der Formel CioHig, C^oHigO, seltener anderen Verhältnissen entsprechend. 

 Derivate der Terpene waren bis zur neuesten Zeit wenig gekannt. In 

 älterer Zeit waren nur Chlorderivate und Hydroprodukte vom Terpentinöl 

 gewonnen worden. Die Beziehungen zum Benzol wurden weiterhin sicher- 

 gestellt durch die Gewinnung von Carvacrol aus Carvon: Flückiger (2), 

 sowie von Terephtalsäure und Toluylsäure bei der HNOj-Einwirkung 

 auf Terpentinöl: Caillot, Mielk, Hempel (3). Die ersten Anfänge zu 

 einem System der Terpene, sowie zur Identifizierung des bereits sehr 

 angeschwollenen Heeres der als Terpene beschriebenen Verbindungen 

 ließen sich erst machen , als Wallach (4) gezeigt hatte , daß sich die 

 Bromide und Nitrosoderivate ausgezeichnet dazu eignen, um bestimmte 

 Terpengruppen aufzustellen. Es ergab sich bereits im Anfange dieser 

 bewunderungswürdigen Untersuchungsreihe, die Wallach im Laufe der 

 letzten 40 Jahre mit zahlreichen Mitarbeitern unternahm, daß die bei 

 175^ siedenden Fraktionen der verschiedensten ätherischen Öle der 

 Zusammensetzung CioHig schön krystallisierende Tetrabromide C^oHigBr^ 

 vom F 104°, ein bei 71° schmelzendes Nitrosoderivat, endlich ein Di- 

 chlorderivat mit HCl liefern. Im reinen Zustande tritt immer ein 

 citronenartiger Geruch hervor: es handelt sich eben im „Hesperiden", 

 „Citren", „Carven", und wie diese Verbindungen nach ihrer Provenienz 

 früher auch immer genannt worden waren, um dasselbe Terpen : Limonen. 

 Die bei 180—182° siedenden Anteile verschiedener Öle, wie Kautschin, 

 einen, Cajeputen usw., ließen sich ebenfalls identifizieren, und werden 

 seither als Dipenten bezeichnet. Auch hier wurde ein Tetrabromid 

 krystallisiert dargestellt und ein Dichlorhydrat gewonnen. Ein anderer 

 wichtiger Typ wurde im Camphen und im Pinen (Terpentinöl) gefunden. 

 Diese bei 160° siedenden Fraktionen lieferten flüssiges Bromid und ad- 

 dierten nur 1 Aequ. HCl: sie wurden als Pinengruppe zusammengefaßt. 

 Die erhaltenen Ergebnisse machten es wahrscheinlich, daß man im 

 Limonen und Dipenten zwei Doppelbindungen, im Pinen aber nur eine 

 Doppelbindung anzunehmen hat. Alle diese Terpenkohlenwasserstoffe 

 der Formel CioHm faßte Wallach als eigentliche Terpene zusammen 

 und stellte sie den Terpenen CsHg, den Hemiterpenen und (C5H8)x, den 

 Polyterpenen, gegenüber. Von letzteren wurden unterschieden Sesquiterpene 

 C15H24, Diterpene C20H32 usw. Diese Einteilung wird auch in dieser 

 Darstellung festgehalten werden. Von großer Tragweite war weiterhin 



1) A. Kekule, Ber. ehem. Ges., 6, 437 (1873). Barbier, Ebenda, 5, 215 

 (1872). Oppenheim, Ebenda, p. 94, 628; 7, 625 (1874). Tilden, Journ. Chem. 

 Soc, 33, 80 (1879). —2) Flückiger, Ber. chem. Ges., 9, 468 (1876). — 3) Caillot, 

 Ann. Chim. et Phys. (3), 21, 27. Mielk, Lieb. Ann., 180, 49. C. Hempel, Ebenda, 

 71 (1876). — 4) 0. Wallach u. Brass, Lieb. Ann., 225, 291, 314 (1884); 227, 277 

 (1885). 



