§ 6. Cyclische Terpene. 637 



die Feststellung Wallachs (1), daß Dipenten mit den beiden optisch- 

 aktiven Formen des Limonens als racemischer Stoff in Zusammenhang 

 steht. Man kann Dipenten sowohl aus Pinen über Terpineol, als auch 

 durch Vereinigung von d- und 1-Limonen darstellen. Diese Racemie- 

 verhältnisse spielen bei den natürlichen Terpenen eine sehr bedeutungs- 

 volle Rolle. Wallach knüpfte an seine Entdeckungen bereits auch 

 Gedanken über die physiologischen Modalitäten beim Auftreten von Li- 

 monen und Pinen in den verschiedenen Organen der Pflanze an. Die 

 Beziehungen des Pinens zum Dipenten ergaben sich aus den Arbeiten 

 Wallachs über die Hydratation des Terpentinöls durch Säureeinwirkung. 

 Aus dem aus Terpentinöl zunächst entstehenden Terpinhydrat CioHgoOj -j- 

 H,0 wird durch Entwässern Terpin erhalten. Mit HjSO^ erhält man 

 aus Terpinhydrat zwei Kohlenwasserstoffe CioHig : Terpinen und Terpinolen, 

 sowie das Terpineol CioHigO; letzteres bildet wohl das primär ent- 

 stehende Produkt, ist als ungesättigter Alkohol aufzufassen und liefert 

 durch Wasseraustritt Dipenten. Die weiteren Resultate Wallachs (2) 

 sind an den verschiedenen Stellen der speziellen Darstellung zu ersehen, 

 und übrigens sehr ausgedehnt in mehreren zusammenfassenden Werken 

 wiedergegeben (3). 



Wichtige biochemische Momente ergab endlich das Studium der 

 „aliphatischen Terpene" mit ihren zahlreichen Übergängen zu Cyclo- 

 terpenen (4), Wenn auch, wie aus dem folgenden verschiedentlich ersehen 

 werden kann, zahlreiche einzelne bemerkenswerte Tatsachen vorliegen, 

 so können allgemeine Gesichtspunkte über die Entstehung der Terpene 

 im Pflanzenorganismus derzeit kaum mit Aussicht auf bleibende Geltung 

 entwickelt werden. 



Die meisten natürlichen Cycloterpene sind Kohlenwasserstoffe. Von 

 diesen leiten sich ein- und zweiwertige Alkohole, sowie Ketone ab. 

 Aldehyde, Säuren und Basen aus der Terpengruppe sind künstlich viel- 

 fach dargestellt worden, jedoch als pflanzliche Stoffwechselprodukte nicht 

 bekannt. Im nachfolgenden sind die Alkohole und Ketone im Anschlüsse 

 an ihre Stammkohlenwasserstoffe angeordnet. 



A. Eigentliche Terpene CioHie und deren sauerstoffhaltige Derivate. 



Wie erwähnt, gelang es Wallach zu zeigen, daß die eigentlichen 

 Terpene entweder als Dihydrocymol- oder Tetrahydrocymolderivate auf- 

 treten können. Das Mcnthon CioHigO, sowie dessen Alkohol CioHiglOH) 

 sind Repräsentanten einer weiteren Gruppe, welche als Hexahydrocymol- 

 abkömmlinge anzusehen sind. Baeyer (5) schlug vor, das Hexahydrocymol 



CH3-CH<(^JJ';(^JJ''>CH.CH<^jj' als „Terpan" (Menthan) zu be- 

 zeichnen, das Tetrahydrocymol solle „Terpen" heißen, und die bisher als 

 Terpene benannten Kohlenwasserstoffe GjoHie sollten „Terpadiene" genannt 

 werden; doch haben sich diese Ausdrücke nicht eingebürgert. Deswegen 

 möge von diesen Benennungen auch hier Abstand genommen werden. 



1) Wallach, Lieb. Ann., 246, 221 (1888). — 2) Wallach, Ebenda, 230, 225 

 (1885); 238, 78; 241, 315 (1887); 245, 241 (1888); 246, 265 (1888); 252, 106, 141 

 (1889); 258, 319 (1890). — 3) Wallach, Ber. ehem. Ges., 2^, 1525 (1891). Heusler. 

 Terpene (1896). Oesterle, Grundriß d. Pharmakochemie, Berlin 1909. K. Bartelt, 

 Abderhaldens biochem. Handlex., 7, 266 (1912). F. Baum, Ebenda, /, 152 (1911). 

 — 4) Wallach, Lieb. Ann., 278, 302 (1893). — 5) A. v. Baeyer, Ber. ehem. Ges., 

 27, 436 (1894). Wagner, Ebenda, p. 1636. 



