§ 6. C^yclische Terpene, 645 



Blütenköpfchen („Zittwersamen" des Handels) (1), Anethum graveolons (2), 

 Ptychotis Ajowan (3), Coriandrum sativum (4). Die Darstellung reinen 

 Terpinens findet sich bei Wallach (5) behandelt. Die Konstitution von 



yCH.CH2\ /CE, 



j/-Terpinen wird durch das Schema CH3 • C\ yC-CH\^ 



wiedergegeben. Das /5-Terpinen ist synthetisch gleichfalls dargestellt worden. 

 Die Chemie der Tcrpinenreihe hat Wallach (6) eingehend behandelt. /?-Ter- 

 pinen, über dessen charakteristische Reaktionen die Angaben von Wallach 



/CHs-CH^x /CH3 



einzusehen sind, hat die Konstitution CHaiCx^ „ ^ y^C'CHx^ 



Es ist in den bisher untersuchten Pflanzenprodukten sicher nicht in 

 erheblicher Menge zugegen. Terpinen, d. h. ein Gemisch von /-Terpinen 

 mit wenig a-Terpinen siedet bei etwa 180", ist optisch inaktiv, riecht cymol- 

 artig und wird im Gegensatze zu Limonen durch Beckmanns Chromsäure- 

 mischung: 6 Teile Kaliumbichromat, 5 Teile Schwefelsäure, 30 Teile Wasser, 

 in der Kälte sehr schnell zerstört (7). Es liefert bei der Oxydation Cymol. 

 Zum Nachweise ist das Terpinennitrosit wichtig. Wallach gab hierzu 

 folgende Vorschrift: 2— 3 g der Ölfraktion Kp. 180" werden mit Petroläther 

 verdünnt, worauf man 2— 3 g gelöstes NaNOg und Säure in kleinen Portionen 

 zufügt. Nach 40 Stunden ist das unlöshche optisch inaktive Nitrosit von 

 F 155" ausgeschieden. Dabei kommt sicher nur das a-Terpinen als wirksame 

 Substanz in Betracht. Bezüglich Konstitutionsbestimmung (8) und Syn- 

 these derTerpinene (9) sei auf die Originalarbeiten verwiesen. Als ein zum 

 Terpinen gehöriger Alkohol ist das mehrfach in ätherischen Ölen natürlich 

 gebildete, von Wallach (1 0) als Terpinenol-4 bezeichnete Produkt zu 

 erwähnen. Es ist identisch mit demOriganol von Semmler (11 ). Man kennt 

 es von dem Wachholderbeeröl, Cypressenöl (12), Cardamomenöl und 

 Majoranöl (13), Muskatnußöl (14). Elemiöl, Blütenköpfchen der Artemisia 

 Cina (15). Die Konstitution dieses Stoffes ist: 



yCH . CHaX /CH3 



Ein zur Dipentengruppc gehöriges Keton ist das Ca r von CioHi^O, 

 als „Carvol" schon 1853 von Völckel(16) aus den Früchten von Carum 

 Carvi angegeben. Es kommt sowohl als d-Carvon und 1-Carvon natürlich vor. 

 1-Carvon kennt man von Lindera sericea (17) und Mentha. d-Carvon be- 

 trifft die Umbelliferen. Carvon im Öl aus Zapfen von Taxodium distichum(1 8). 

 In Libocedrus decurrens (19). In Grasölen. Bei Anethum graveolons (20); 



1) J. ScHiNDELMEiSER, Apotli.-Ztg., 22, 876 (1907). ScHiMMEL, Bericht Okt. 

 1908. — 2) Schimmel, Ebenda. — 3) Ebenda, Okt. 1909. — 4) H. Walbaum u. 

 W. Müller, Wallach- Festschrift (1909), p. 654. — 5) 0. Wallach, Lieb. Ann., 

 350, 141 (1906). — 6) 0. Wallach, Ebenda, 356, 197 (1907); j6j, 261,285(1908); 

 Nachricht. Kgl. Ges. Wiss. Göttingen (1908), p. 258, 264. J. Kondakow, Journ. 

 prakt. ehem., 79, 497 (1909). — 7) G. Henderson u. Cameron, Journ. Chem. 

 Soc, 95, 969 (1909). — 8) T. Amenomiya, Ber. chem. Ges., 38, 2730 (190.5). Wallach, 

 Ebenda, 40, 675 (1907). — 9) K. Auwers u. F. von der Heyden, Ebenda, 42, 

 2404, 2424 (1909). — 10) 0. Wallach, Lieb. Ann., 356, 197 (1907). — 11) Wal- 

 lach u. F. Bödecker. Ber. chem. Ges., 40, 596 (1907). — 12) Schimmel, Bericht 

 April 1913. — 13) Ebenda, Okt. 1909. — 14) Ebenda, April 1910. — 15) Ebenda, 

 Okt. 1908. — 16) 0. Völckel, Lieb. Ann., 85, 246 (1853). — 17)Kwasnigk, Ber. 

 chem. Ges., 24, 81. — 18) A. F. Odell, Journ. Amer. Chem. Soc, 34, 824 (1912). 

 19) Schimmel, Geschäftsber. April 1915. — 20) Nietzki, Arch. Pharm., 204, 317 

 (1874). Schimmel, Bericht Okt. 1908). 



