§ 6. Cyclische Terpene. 651 



Den in dieser Formel angenommenen dimethylierten Tetramethylen- 

 ring nannte BAEyER(l) „Picranring". Das Nopinen (2) hat die entsprechend 

 abgeänderte Formel zu erhalten: 



1^ 



a-Pinen: CH« • C <p2 ' SS'^>CH . C<^" 



I I 



?-Pinen (Nopinen): CH2:C<(.jj '.ch''^*^^ ' ^<^CH 



Der Geruch des Terpentinöls rührt nach Schiff (3) von einem alde- 

 hydischen Oxydationsprodukt des Pinens her. Bei längerer Einwirkung 

 von Sauerstoff auf Terpentinöl in Gegenwart von Wasser, im Sonnenlicht, 

 entsteht die Verbindung CioHigOg: Sobrerol oder Pinolhydrat (4). Seine 



Konstitution ist: CH3 • C <^^^^^^*^J^'>CH .C<^^(OH) Mit ver- 



dünnter Säure gekocht, spaltet es Wasser ab und liefert Pinol, nach Wagner: 



I ^0 



Wallach fand Pinol auch bei Behandlung von Terpineoldibromid 

 mit alkoholischem KaH gebildet. Eine ähnliche Ringsprengung im ,,Picean- 

 ring" geht ferner vor sich bei der Entstehung von Terpinhydrat beim Kochen 

 von Terpentinöl mit verdünnten Säuren. Diese Substanz war als gut 

 krystallisierende Verbindung C10H20O2 + HgO schon der älteren Chemie 

 bekannt: 1827 Voget (5). Dem Terpinhydrat wird die Konstitution 



^{j^>C(OH) . CH<^[|j ; ^|]j>C(OH)CH34-H20 



gegeben. [CioHiglOH)^^: H2O] 



TiEMANN und Schmidt(6) nahmen an, daß das Terpinhydrat, welches 

 auch aus Linalool entsteht, noch ein olef inischer Alkohol ohne Ringschluß sei: 



Linalool: CHg-ClOH) .CH:C<^J;3 -r^n^yj 



^ 'CH2.CH2OH _„ 



-> Terpinhydrat CH3 • C(OH) .CH2-G(OH)<^Jj3 j^ H2O 



Wenn Terpinhydrat in Terpin unter Wasserabgabe übergeht, so erfolgt 

 jedenfalls Ringschluß. Terpin ist ein gesättigter Alkohol und in zwei raum- 

 isomeren Formen bekannt. 



1) v. Baeyer, Ber. ehem. Ges., 29, 2775 (1896). — 2) Lit. 0. Wallach, 

 Lieb. Ann., 357, 49 (1907); 368, 1 (1909). F. W. Semmler u. Feldstein, Ber. 

 ehem. Ges., 47, 384 (1914). J. Schindelmeiser, Chem.-Ztg., 32, 8 (1908). B. Ahl- 

 STRÖM u. 0. AscHAN, Ber. ehem. Ges., 3g, 1441 (1906). — 3) H. Schiff, Chem.- 

 Ztg., 20, 361 (1896). — 4) H. E. Armstrong, Chem. News, 61, 309 (1890). Ältere 

 Literatur bei Ginsberg, Chem. Zentr., 1897, II, 419. G. Henderson u. W. J. St. 

 Eastburn, Journ. Chem. Soc., 95, 1465 (1909). — 5) Lit. bei Ginsberg, 1. c. 

 Dumas u. Peligot, Ann. Chim. et Phys. (2), 57, 334 (1834). List, Lieb. Ann., 67, 

 362 (1848). Deville, Ann. Chim. et Phys. (3), 27, 80 (1849). Aschan, Chem. 

 Zentr., 1919, I, p. 284. — 6) Tiemann u. R. Schmidt, Ber. chem. Ges., 28, 1781 

 (1895). 



