654 Neunundsechz. Kap.: Die stickstofffr. Endpr. d. pflanzl. Stoffw. idioblast. Entsteh. 



Ferner gelang es vom Linalool aus zum Terpineol zu kommen. Über- 

 haupt ist Terpineol von verschiedenen Terpenen aus zugänglich (1). Auch 

 die Totalsynthese ist gelungen (2). 



Durch Wasserentziehung entsteht aus Terpineol der Kohlenwasserstoff 

 Terpinolen CjoHiß) welchen man vorteilhaft durch Einwirkung von 

 Oxalsäure auf festes Terpineol gewinnt: Wallach (3). Dieses Terpen wurde 

 seither als Pflanzenstoff im Thymusöl und Corianderöl nachgewiesen (4), 

 auch im Elemiharzöl (5). Dem Terpineolen, einer optisch inaktiven Substanz, 



C H • CH CH 



wird nach Baeyer (6) die Konstitution CHs-G^qjj , qj^ -^^•^'^CH 



gegeben. Beim weiteren Abbau entsteht Terpinen, eventuell erst Dipenten, 

 endlich Cymol. Beim Kochen von Carvenen (a-Terpinen) mit Säure wird 

 gleichfalls Terpinolen erhalten (7). Camphen ist ein dem Pinen nahe- 

 stehender, und ein aus ihm durch Umlagerung leicht zu erhaltender Terpen- 

 kohlenwasserstoff CioHig) der im reinen Zustande einen festen, aus Alkohol 

 krystallisierbaren Stoff von F 48*' darstellt: Wallach (8). Es ist, wie 

 Pinen, eine racemische Verbindung. In Pflanzensecreten kommt 1-Camphen, 

 wie besonders Bertram und Walbaum (9) zeigten, durchaus nicht 

 selten vor. Es ist nachgewiesen bei Larix sibirica; Abies sibirica (1 0); 

 1-Camphen im Nadelöl von Abies concolor zu 8% (11); im Öl aus Blät- 

 tern und Zweigen von Pinus heterophylla 10%; bei Pinus palustris in 

 Blättern und Zweigen 13-14%, in Blättern 12-13%, in Zapfen 12% 

 des Öles (12). In Pinus clausa (13). 5—6% des Öls von Pinus con- 

 tortn (14). Im Öl von Pseudotsuga Douglasii Carr. (15), Aus den 

 Zweigen von Juniperus phoenicea wenig 1-Camphen (16). Im Wachholder- 

 beerenöl (17). Im Cypressenöl. 1-Camphen im Citronellöl (18). Aus 

 Zingiber officinale Rechts-Camphen. Im ätherischen Costusöl Camphen 

 ca. 0,4% (19). In Monodora grandiflora (20). Im Muskatnußöl. Vielleicht 

 im Öl von Cinnamomum glanduliferum (21). Bei Cinnamomum Camphora. 

 In Citronenöl und anderen (22) Citrusölen. Canarium villosum und Weih- 

 rauchöl (23). Aus Cotinus Coggygria (24). Eucalyptus globulus; Foeniculum 

 officinale (25). i-Camphen in Rosmarinus. In Lavandula d-Camphen. Va- 

 lerianaöl. Artemisia herba alba. Die Abtrenn"ung des Camphens vom Pinen 

 ist schwierig. Man benutzt hierzu die Überführung des Camphens durch 



1) W. H. Perkin u. S. Pickles, Journ. Cliem. Soc, 87, 655 (1905). 

 Ph. Barbier u. V. Grignard, Compt. rend., 145, 1425 (1907). — 2) K. Fisher 

 u. W. H. Perkin jun., Journ. Chem. Soc, 93, 1871 (1908). — 3) Wallach, Lieb. 

 Ann., 227, 283; 230, 262; 239, 23; 275, 103 (1892). — 4) J. Schindelmeiser, 

 Apoth.-Ztg., 22, 853 (1907). H. Walbaum u. W. Müller, Wallach - Festschrift 

 (1909), p. 654. — 5) Clover, The Philipp. Sei., 2, 1 (1907). — 6) v. Baeyer, Bar. 

 chem. Ges., 27, 436. — 7) F. W. Semmler, Ebenda, 42, 962 (1909). Reindarstellung: 

 Semmler, Ebenda, p. 4644. — 8) Wallach, Lieb. Ann., 230, 234. — Zur Bildung 

 aus Pinen: L. Schindelmeiser, Chem-Ztg., 31, 1198 (1907). A. Hesse, Ber. chem. 

 Ges., 39, 1127 (1906). — 9) J. Bertram u. H. Walbaum, Journ. prakt. Chem., 49, 

 15 (1893). P. H. GoLUBEFF, Chem. Zentr. (1888), II, 1622. Bouchardat, Compt. 

 rend., 117, 1094 (1893). Schimmel, Chem. Zentr. (1902), II, 1208. J. Schindel- 

 meiser, Ebenda (1903), I, 835. — 10) P. Golubew, Ebenda, 1910, I, 30. — 

 11) Schorger, Journ. Ind. Eng. Chem., 6, 809 (1914). — 12) A. W. Schorger, 

 Ebenda, 6, 723 (1914). — 13) Schorger, Ebenda, 7, 321 (1915). — 14) Ebenda, 

 p. 24. — 15) J. W. Brandel, Pharm. Rev., 26, 326 (1908). — 16) J. Rodie, 

 Bull. Soc. Cliim. (3), 35, 922 (1906). — 17) Schimmel, Bericht Okt. 1910. — 

 18) Ebenda, April 1912. — 19) Semmler u. Feldstein, Ber. ehem. Ges., ^7,2687 

 (1914). — 20) R. Leimbach, Wallach-Festschrift (1909), p. 502. — 21) Schimmel, 

 Bericht April 1913. — 22) E. Gildemeister u. W. Müller, Wallach-Festschrift 

 (1909), p. 439. — 23) Schimmel, Bericht April 1914. — 24) Ebenda, April 1913. 

 — 25) Ebenda, April 1906. 



