§ 6. Cyclißche Terpene. 



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Achillea nübilis(l). Bornylacetat von Solidago nemoralis (2), Die 

 Blätter von Blumea balsamitera liefern fast reines 1-Borneol (3). Arte- 

 misia frigida lieferte 43% Borneol (4). Artemisia arborescens (5). Auch 

 in Tanacetum vulgare und Chrysanthemum parthenium. 



Borneol bildet feste krystallinische Massen von campherähnlichem 

 Gerüche, F 205°. Es steht in nächster Beziehung zum Lauraceencampher. 

 Wie 1859 Berthelot (6) zeigte, wird Campher durch Reduktion in Borneol 

 übergeführt. Wallach (7) hat als beste Methode hierzu die Reduktion 

 mittels Natrium in alkoholischer Lösung angegeben. Umgekehrt erhält 

 man durch Oxydation aus Borneol Campher. Dieser Prozeß vollzieht sich 

 durch Kupfer katalysiert bei 300" (8). Für das verbreitete Vorkommen von 

 Borneol neben Pinen ist die chemische Beziehung beider Terpene von Inter- 

 esse. BoucHARDAT und Lafont (9) haben dargetan, daß 1-Pinen mit 

 Benzoesäure längere Zeit auf 150° erhitzt 1-Borneolbenzoylester hefert. 

 Ein Seitenstü' k dazu bildet die Umlagerung des Pinens bei der Einwirkung 

 von Salzsäure. Denn, wie Wagner und Brykner (1 0) festgestellt haben, 

 sind die bis dahin als Pinenchlorhydrate beschriebenen Verbindungen keine 

 Pinende rivate, sondern Haloidabkömmlinge von Borneol. Der Übergang 

 von Pinen zu Borneol wird in der Weise erklärt, daß man eine Sprengung 

 des Piceanringes mit Bildung von Terpinolester annimmt, aus dem nun 

 durch innere Kondensation Borneolderivate gebildet werden können. 



C-CHs 



CH HaC 



HCl 



"^ HoC 



G . GH, 



ci-c® 



CH 

 CHa 



GH 

 Terpineolchlorhydrat 



C-CHs 



GH 

 Bornylchlorid 



Borneol ist der zum Campher, seinem Keton, zugehörige sekundäre 

 Alkohol, und man erhält bei der Reduktion der beiden optisch aktiven 

 Gamphermodifikationen auch die entsprechende Form des Borneols. Aus 

 der nunmehr vollständig sichergestellten BREDTschen Gampher- Konsti- 

 tutionsformel folgt als Konstitution des Borneols (11): 



1) P. EcHTERMEYER, ÄTch. Pharm., 243, 238 (1905). —2) Schimmel, Bericht 

 April 1906. Miller u. Eskew, Journ. Amer. Chem. Soc, j6, 2538 (1914). Für 

 Sol. rugosa: Miller u. Mossely, Ebenda, 37, 1285 (1915). — 3) R. F. Bacon, The 

 Philipp. Journ. Sei., 4, 93 (1909). Schimmel, Bericht April 1909. — 4) F. Rabak, 

 U. S. Dept. Bur. of Plant. Ind., Bull. 235 (1912). Schimmel, Bericht April 1912. 

 — 5) Jona, Ann. Chim. anal, appl., i, 64 (1914). — 6) Berthelot, Lieb. Ann., 

 112, 356 (1859). — 7) Wallach, Ebenda, 230, 225. — 8) J. Aloy u. V. Brustier, 

 Journ. Pharm, et Chim. (7), 10, 49 (1914). — 9) G. Bouchardat u. J. Lafont, 

 Compt. rend., 102, 171 (1886); 113, 351. — 10) G. Wagner u. Brykner, Ber. 

 chem. Ges., 32, 2302 (1899). J. Houben, Ebenda, J9, l'^OO (1906). A. Hesse, 

 Ebenda, p. 1127. Ferner 0. Schmidt, Chem. Zentr. (1906), II, 722. Übergang von 

 Borneol in Camphen: H. Meerwein, Lieb. Ann., 405, 129 (1914). A. Haller u. 

 E. Bauer, Compt. rend., 142, 677 (1906). — 11) Vgl. aber auch J. Kondakow, 

 Chem.-Ztg., 30, 497 (1906). Kondakow u. J. Schindelmeiser, Journ. prakt. Chom., 

 75, 529 (1907). 



Czapek, Biochemie der Pflanzen. 2. Aufl., ITI. Bd, 42 



