§ 6. Cyclische Terpene. 667 



IV. Gruppe des Menthons. 



Pulegon, ein Keton CjoHieO, welches mit Sicherheit bisher mir von 

 Labiaten bekannt ist: 80% des Secretes von Mentha Pulegium bildend (1); 

 zu 40% aus Mentha silvestris (2). Aus Mentha javanica (3). Aus Hedeoma 

 pulegoides Pers. 30 % (4). Pycnanthemum lanceolatum Pursh, Bystropogon 

 origanifolius L'Her., Amaracus Dictamnus (Bth.); zu 20% aus dem Ol der 

 Calamintha Nepeta (5). Wahrscheinhch Pulegon in Satureja macrostema (6). 

 Ein „pulegonartiges Keton" soll sich in einem Grasöl (von Cymbopogon 

 sennaarensis) als Hauptbestandteil finden (7). Pulegon ist ein minzeartig 

 riechendes Öl, Kp. 221", welches sich mit Hilfe der Natriumbisulfitmethode 

 isoheren läßt. Es gibt die ScHiFFsche Reaktion, reduziert AgNOg. Zum 

 Nachweise dient die Herstellung der Bisnitrosoverbindung (CioHi5N02)2- 

 2 ccm Pulegon, 2 com Ligroin und 1 ccm Amylnitrit werden unter Kühlung 

 gemengt und eine Spur HCl zugefügt, worauf die Masse zu einem Krystall- 

 brei erstarrt unter Blaufärbung der darüber stehenden Lösung. Mit Natrium 

 reduziert, liefert Pulegon 1-Menthol. Wenn Pulegondibromid mit alkoholi- 

 schem Natron behandelt wird, so entsteht unter Spaltung des Hydrobenzol- 

 ringes Pulegensäure. Semmler (8) stellte für Pulegon die von Wallach 



PT-f . CVf PH 



bestätigte Formel auf: CHg- CH<(^jj^\ cO'^^-^'^CHs 



XHa'CHgv pu 



Pulegensäure: CHg-Ce C:G<:^"3 



^ ' V.H2.COOH CH3 



Bisher ist nur das d-Pulegon bekannt. Wichtig ist die Synthese des 

 Pulegons über Isoptilegon aus Citronellal: Tiemann und Schmidt (9). 

 Pulegon hefert beim Oximieren in alkalischer Lösung Isopulegon (1 0). 



Das natürliche Menthen CicHig, ein Kohlenwasserstoff, der aus 

 Menthol schon 1839 durch Walther (11) künsthch gewonnen wurde, ist 

 wahrscheinlich in geringer Menge in Mentha piperita vorhanden, und dann 

 im Thymusöl nachgewiesen (12). Ein schwach riechendes Öl, Kp. 167®, 

 rechtsdrehend. Es hat die Konstitution des Jg-Menthens: 



PH PH CH 



CHg . CH<Qj|"^ '. CH^^'^^^Ch'- Labbe charakterisierte das Menthen 



durch das Nitrosochlorid, sowie durch die Oxydation zu Cymol und Tere- 

 phthalsäure in alkalischer Permanganatlösung. J 3- Menthen ist durch die 



1) Beckmann u. Pleissner, Lieb. Ann., 262, 1 (1891). v. Baeyee u. Hen 

 RiCH, Ber. ehem. Ges., 28, 652 (1895). Baeyer u. Prentice, Ebenda, 29, 1078. 

 Tetry, Chem. Zentr. (1902), I, 933. J. C. Umney u. C. T. Bennett, Pharm. 

 Journ. (4), 21, 860 (1905). — 2) Schimmel, Bericht April 1910. — 3) van der 

 WiELEN, Pharm. Weekbl., 41, 1081 (1904). — 4) M. Barrowcliff, Journ. Chem. 

 Soc, 91, 875 (1907). — 5) Roure-Bertrand f., Bericht (3), 6, 73 (1912). Schimmel, 

 Bericht Okt. 1906. — 6) Schimmel, Ebenda, April 1909. — 7) Anonym, Bull. 

 Imper. Inst., 10, 27 (1912). — 8) F. W. Semmler, Ber. chem. Ges., 25, 3513 (1892). 

 Wallach, Lieb. Ann., 289, 337 (1896). Ende, Chem. Zentr. (1894), I, 743. Pulegen- 

 säure: Bouveault u. Tetry, Bull. Soc. Chim. (3), 27, 307 (1902). Wallach, Lieb. 

 Ann., 327, 125 (1903); Ebenda, 414, 233 (1917). — 9) Tiemann u. Schmidt, Ber. 

 chem. Ges., 30, 22 (1897). Harries u. Boeder, Ebenda, 32, 3357 (1899). M. Saizew, 

 Chem. Zentr. (1914), I, 783. Prins, Chem. Weekbl., 14, 627 (1917). Übergang in 

 Menthene: K. Auwers, Ber. chem. Ges., 42, 4895 (1909). — 10) 0. Wallach, Lieb. 

 Ann., 365, 240 (1909). Autoxydation im Licht: Sernagiotto, Atti Acc. Line. (5), 

 24, I, 1065 (1915). — 11) Walther, Lieb. Ann., 32, 289 (1839). — 12) G. Andres 

 u. Andrejeff, Ber. chem. Ges., 25, 609 (1892). Labbe, Bull. Soc. Chim. (3), 19, 

 1009 (1898). 



