668 Neunundsechz. Kap.: Die Btickstofffr. Endpr, d. pflanzl. Stoffw. idioblast. Entsteh. 



Total- Synthese von Perkin künstlich aufzubauen (1). Es ist vom Pulegon 

 zugänghch (2), vom Pinen aus über Terpineol, bei dessen Hydrierung ein 

 tertiäres Menthol entsteht, aus welchem Menthen erreicht wird (3). Die drei 

 Menthane sind von den entsprechenden Cymolen aus von Sabatier (4) 

 synthetisch dargestellt worden. 



Als Origanen beschrieb Pickles (5) ein Terpen CioHjb aus „Ori- 

 ganumöl von Cypern". Es soll sich um die Konstitution von zli_3-p-Mentha- 



CH • CH CH 



dien dabei handeln: GH3 • C=^ptt ^ qtt ^C'CH<qtj' 



Crithmen, von Francesconi und Serganiotto (6) aus dem Öl 

 der Früchte der Umbellifere Crithmum maritimum isoliert, ist verschieden 

 von den anderen Terpenen mit 2 Doppelbildungen und wird als zi^'^-4,8- 



CH CH CVl 



p-Menthadien CHg : C<:^fj' '. CH ^^ = ^'^CH aufgefaßt. 



Menthon, das Keton CioHjgO aus Mentha: in italienischem Pfeffer- 

 minzöl 17,2% Menthon (7); d-Menthon in Pfefferminzöl von Grasse (8), 

 7—17%. In Mentha Pulegium. 1-Menthon bei Hedeoma pulegoides (9). 

 47% Menthon im Öl aus Galamintha Nepeta{10). 1-Menthon aus Micro- 

 meria japonica (11). Aus Bystropogon origanifolius. Sodann d-Menthon 

 aus Barosma pulchellum (L.) (12). Menthenon im Grasöl von Cymbopogon 

 sennaarensis (13). Im Reunion-Geraniumöl von Pelargonium odoratissi- 

 mum. In einzelnen Eucalyptusölen. In den Blüten der Acacia Farnesiana 

 als Nebenbestandteil. 1-Menthon ist in den Minzölen die vorherrschende 

 Form. In seiner berühmten Menthonarbeit zeigte BECKMANN (14), daß das 

 1-Menthon bei Einwirkung von Säuren in d-Menthon übergeht. Es handelt 

 sich nicht um Übergang optischer Antipoden ineinander, sondern um Um- 

 lagerung von eis- und trans-Form. Man kann durch Mischung von 1- und d- 

 Menthon kein racemisches Produkt gewinnen (15). Menthon liefert ein 

 Oxim, aber keine Bisulfitverbindung. Zum Nachweise ist das Menthon- 

 semicarbazon wichtig (16). Wallach (17) zeigte, daß 1-Menthonoxim bei 

 Wasserabspaltung unter Ringöffnung in das Nitril einer aliphatischen Säure 



CH CH PH 



übergeht: GH3.CH<ch;.C(:N0H^>CH • CH<Ch^ 



CH . CH CH 



— > GH, • CH<pTT^ , /^iv"^GH:C-<ptt' Menthonensäurenitril, 



1) H. W. Perkin jun. u. S. Pickles, Journ. Chem. Soc, 87, 639 (1905); 

 Proc. Chem. Soc, 21, 255 (1905); Journ. Chem. Soc, 89, 832 (1906). G. Henderson 

 u. R. BoYD, Ebenda, 99, 2159 (1911). Auch F. W. Semmler u. Ch. Rimpel, Ber. 

 chem. Ges., 39, 2582 (1906). Henderson u. Schütz, Journ. Chem. Soc, loi, 2563 

 (1912). — 2) K. Auwers, Ber. chem. Ges., 42, 4895 (1909). — 3) A. Behal, Compt. 

 rend., 150, 1762 (1910). Dihydromenthen: Semmler, Ber. chem. Ges., 40, 2959 

 (1907). — 4) P. Sabatier u. M. Murat, Compt. rend., 156, 184 (1913). — 

 5) S. Pickles, Journ. Chem. Soc, 93, 862 (1908). — 6) L. Francesconi u. 

 E. Sernagiotto, Atti Acc Line Rom, (5), 22, I, p. 312, 382 (1913). — 7) Schimmel, 

 Bericht Olit. 1908. — 8) Roure-Bertrand f., Bericht (2), 9, 29 (1909); (3), 4, 38 

 (1911). Menthaöl: H. J. Henderson, Pharm. Journ. (4), 25, 506 (1907). Y. Shino- 

 saki, Journ. Ind. Eng. Chem., 5, 658 (1913). — 9) M. Barrowcliff, Journ. Chem. 

 Soc, 91, 875 (1907). — 10) Roure-Bertrand f., Bericht (3), 6, 73 (1912). Schimmel, 

 Bericht Okt. 1906. — 11) Schimmel, Ebenda, April 1912. — 12) Ebenda, April 

 1909. — 13) Roberts, Journ. Chem. Soc, 107, 1465 (1915). — 14) Beckmann, 

 Lieh. Ann., 262, 31 (1891). Dies ist eine monomolekulare Reaktion: C. Tubandt, 

 Ebenda, 354, 259 (1907); 377, 284 (1910). — 15) Grossmann u. Bauer, Journ. 

 prakt. Chem., 98, 9 (1918). — 16) Wallach, Ber. chem. Ges., 28, 1955. — 

 17) Wallach, Lieb. Ann., 278, 302 (1894); 296, 120 (1897). 



