670 Neunundsechz. Kap. : Die'stickstofffr. Endpr. d. pflanzl. Stoffw. idioblast. Entsteh. 



Eine Spur Menthol findet sich im Reunion-Geraniumöl (1). d-Menthol 

 ist aus Barosma angegeben (2). Eine Bestimmungsmethode für Menthol 

 in Terpengemischen haben Power und Kleber (3) ausgearbeitet. Unter 

 Benutzimg derselben fand Charabot (4) im französischen Pfefferminzöl 

 44—46% Gesamtmenthol, hiervon frei 35,7—39,4%, das übrige als Ester, 

 und 8,8—9,6% Menthon. 1-Menthol bildet in Wasser wenig löshche Krystalle 

 von F 42° und Pfefferminzgeruch (5). Durch Oxydation mit Chromsäure- 

 gemisch erhält man nach Beckmanns Vorschrift daraus leicht Menthon (6). 

 Mit P2O5 liefert Menthol Menthen, mit JH Hexahydrocymol : Berken- 

 HEIM (7). Die mit Eisessig entstehende blaue Farbenreaktion: Welmans (8), 

 beruht wohl auf Oxydationsvorgängen, und gelingt mit verschiedenen oxy- 

 dierenden Mitteln. Die Konstitution von Menthol ist 



CH3 • CH<:^pjJ,(.jjQj|:>CH . CH<^j^^ 



Von den 8 möglichen stereoisomeren Mentholen sind 5 dargestellt (9). 

 Menthol gehört gleichfalls zu den derTotalsynthese zugänglichenTerpenen (1 0). 



Das von GEnvresse (11) von Calamintha Nepeta angegebene Cala- 

 minthon CjoHigO, ein Keton, welches bei Reduktion durch naszierenden 

 Wasserstoff Menthol liefert, ist möglicherweise unreines Menthon gewesen. 

 Ebenso dürfte das Barosmaketon CjoHigO, neben d-Limonen, Dipenten 

 in den Blättern von Barosma betulinum und serratum gebildet, nach KoN- 

 DAKOW und Bachtschiew (12) ein mentholartiger krystallisierbarer Stoff, 

 welcher bei der Reduktion d-Menthol liefert, nichts anderes als d-Menthon 

 sein. Aus dem Öl der Santolina Chamaecyparissus isoUerten Francesconi 

 und Scarafia(13) ein Keton CjoHigO, Santdlinenon, dem sie die 

 nachstehende Formel eines zl i'^-Menthen-2-on geben: 



CH2:C<:qqV CH^^^^ * ^^*^CH^- ^^ ^^* ®^^ racemischer Körper. 



Das öl ist hauptsächlich in der Epidermis lokalisiert und am reichlichsten 

 vor der Blütezeit vorhanden. 



Diosphejnol, von Flückiger (14) zuerst aus den ßarosmablättern 

 angegeben, ist ein Terpenketophenol CjoHieOa, F 83-84", Kp. 109-110°, 

 dessen Konstitution Semmler(15) aufgeklärt hat. Es handelt sich im 

 Buccocampher um ein cyclisches hydriertes Ketophenol, das in naher Be- 



1) Schimmel, Bericht Okt. 1910. — 2) J. Kondakow, Journ. prakt. Chem., 

 7a, 185 (1905). d-Menthol u. Derivate: L. Tschugajew, Chem. Zentr., 1910, II, 

 1709. — 3) Power u. Kleber, Arch. Pharm., 232, 649 (1895). — 4) E. Charabot, 

 Bull. Soc. Chim. (3), 19, 117 (1898). Wöhlk, Ber. pharm. Ges., 24, 292 (1914). — 

 5) Krystallisation: Wright, Journ. Amer. Chem. Soc, 39, 1515 (1917). — 6) E. Beck- 

 mann, Lieb. Ann., 250, 322; Verh. Naturf.Ges., 1903, II, /, 110. — 7) A. Berken- 

 heim, Ber. chem. Ges., 25, 686 (1892). F. A. Sieker u. Kremers, Chem. Zentr. 

 (1892), II, 479. E. Jünger u. Klages, Ber. chem. Ges., 29, 314 (1896). — 

 8) P. Welmans, Pharm. Ztg., 46, 532, 591 (1901). — 9) J. Kondakow, Journ. 

 prakt. Chem., 72, 185 (1905). — 10) W. H. Perkin jun. u. S. Pickles, Journ. 

 Chem. Soc, 87, 639 (1905); Proc Chem. Soc, 21, 255 (1905); Journ. Chem. Soc, 

 89, 832 (1906); 97, 2129, 2147 (1910); 99, 727, 741 (1911). — 11) P. Genvresse 

 u. Chaplay, Compt. rend., 136, 387 (1903). — 12) J. Kondakow u. N. Bachtschiew, 

 Journ. prakt. Chem., 63, 49 (1901). — 13) L. Francesconi u. P. Scarafia, Atti 

 Acc. Line Roma (5), 20, II, 383 (1911). Francesconi u. Granata, Gazz. chim, 

 ital., 44, II, 150 (1914); Ebenda, p. 419. — 14) Flückiger, Ber. chem. Ges., 13, 

 2088 (1880); Just, 1880, I, 420. Maisch, Amer. Journ. Pharm., 53, 331 (1881). 

 Y. Shimoyama, Arch. Pharm., 226, 403 (1888). Bjalobrzeski, Chem. Zentr., 1896, 

 II, 651. Kondakow, Journ. prakt. Chem. (1896), p. 433; 63, 49 (1901); Chem.- 

 Ztg., 30, 1090 (1906). — 15) F. W. Semmler u. McKenzie, Ber. chem. Ges., 39, 

 1158 (1906). 



