§ 6. Cyclische Terpenö. 673 



Identifizierung das Cineolhydrobromid CioHigCOH) Br. Hinsichtlich der 

 quantitativen Methoden zur Cineolbestimmung sei auf die einschlägige 

 Literatur verwiesen (1). Reines Cineol ist eine campherartig riechende 

 optisch inaktive Flüssigkeit von Kp. 177". Cineol steht, wie Wallach nach- 

 gewiesen hat, mit vielen Terpenen in chemischer Beziehung. Es entsteht aus 

 Terpinhydrat und Terpineol beim Kochen mit Säuren. Ferner liefert Cineol 

 bei Einwirkung alkoholischer Schwefelsäure Terpinen und Terpinolen. 

 Mit Bromwasserstoff und Eisessig gibt Cineol Dipentenbromhydrat (2). 

 Mit Permanganat oxydiert liefert Cineol die Säure CioH^ßOs, Cineolsäure, 

 für welche das in siedendem Wasser unlösliche Kalksalz charakteristisch ist. 

 Cineolsäureanhydrid liefert in der trockenen Destillation Methylheptenon, 

 CO2 und CO. Der Cineolsauerstoff ist weder Keton-0, noch Hydroxyl-0, 

 noch Aldehyd-0, sondern muß in äthylenoxydartiger Bindung angenommen 



I — I 



werden. Als Konstitutionsformel ist: CH3«C<^/-.tt nyt^^CH • C<C/-.tt 

 wegen der Beziehung zu Terpin anzunehmen. Weiter sind: 



^•1« ru i^COOH COOH^^„ I ^CHa 



Cineolsäure: CHg-C^C^^j^ ^ qh -^CH-C<.qtt 



' I ' ^""1 ' 



^- 1« i, j j nir I^CO.O-CO^^„ J./-CH3 



Cmeolsäureanhydrid: CHg-CC-^j^ , qjj ^CH-C^Cqji'* 



CH 

 Methylheptenon: CHg-CO— ^^^ . QPf ^CH:C<(^^pj^ 



Das Ascaridol CioHißOg, der wirksame Bestandteil des ätherischen 

 Öles von Chenopodium ambrosioides, darin zu mehr als 70% enthalten, 

 ist nach Nelson (3) eine beim Erhitzen explosible Flüssigkeit, Kp 96—97°, 

 die in der Kalischmelze a-Oxythymochinon liefert und bei Oxydation die 

 Ascaridinsäure CjoHigOs gibt, welche sich mit 1,4-CineoIsäure identisch 

 erwiesen hat. Dem Ascaridol wird von Wallach (4) die Konstitution 



j ^1 



CHa-C^CHa-CHa-^^-^^^CHs gegeben. 



Eine cineolartige Bindung des Sauerstoffes ist nach Thoms und Beck- 

 STROEM (5) auch in dem im Kalmusöl aufgefundenen Calameon CigHjßOg 

 anzunehmen, das wohl zu den Stoffen des nächsten Abschnittes zu rechnen ist. 



B. Sesquiterpene. 



Die Kenntnisse von den Sesquiterpenkohlenwasserstoffen C^^W^^ 

 und deren Derivaten sind um vieles geringer, als der Einblick, welcher sich 



268 (1888); 258, 319 (1890). Über Jodderivate: E. Fromm u. H. Fluck, Lieb. 

 Ann., 405, 175 (1914). 



1) z. B. Fr. D. Dodge, Journ. Ind. Eng. Chem., 4, 592 (1912); 6, 863 (1914). 

 C. T. Bennett, The Chem. and Druggist, 72, 55 (1908); Perfiime Essent. Oil. Rec, 

 3, 269 (1913). Turner u. Holmes, Amer. Journ. Pharm., 87, 101 (1915). Harding, 

 Analyst, 39, 475 (1914). — 2) Reduktion: van Dum, Kgl. Ak. Amsterdam, 1917, 

 Afd. 25, p. 1366. — 3) Nelson, Journ. Amer. Chem. Soc, jj, 1404 (1911); J5, 

 84 (1913); 36, 2521 (1914). Salant u. Nelson, Amer. Journ. Physiol., 36, 440. 

 Schimmel, Bericht 1908 (April). Hall u. Hamilton, Journ. Pharm, and Exp. 

 Ther., 11, 231 (1919). — 4) Wallach, Lieb. Ann., 352, 59 (1912). — 5) H. Thoms 

 u. Beckstroem, Ber. chem. Ges., 35, 3195 (1902); 46, 2946 (1913). 

 Czapek, Biochemie der Pflanzen. 2. Aufl., III. Bd. 43 



