§ 6. Cyclische Terpene. 679 



primärer zweifach ungesättigter bicyclischer isomerer Alkohol. a-Santalol 

 läßt sich durch Invertierung in das bicyclische jS-Santalol überführen, 

 unter Ringsprengung und Schaffung einer Doppelbindung, analog wie beim 

 Übergang von Tanaoeton in Carvotanaceton. 



/CH2\ //CH. 



H2G CCCHg) I CH2 



a-Santalol | | CHg | 



H-C CH3.G 1 GH 



HaC-G-CHaOH^'^GH/ 



Santalol bildet 96% des Santelholzöles (1). 



Die beiden Kohlenwasserstoffe a- und ^-Santalen stehen nach Semm- 

 LEK (2) zu den Isomeren des Santalols in nächster verwandtschaftlicher 

 Beziehung; a-Santalen ist einfach ungesättigt tricyclisch, /S-Santalen zwei- 

 fach ungesättigt bicychsch. 



Sowohl aus a-Santalen als aus a-Santalol erhält man (3) den tri- 

 cychschen Aldehyd Eksantalal GigHigO und Eksantalsäure Gi^HigOa durch 

 Oxydation. 



/CH2\ ^/'GHk 



GH2 G(CH3)| GH2 



Eksantalsäure 1 | GHg | 



I GH3.G \ GH 



GOOH 



Im Vorlaufe des ostindischen Santelholzöles finden sich u. a. noch 

 Santen G9H14, ein Keton GioHigO, nicht identisch mit Jasmon, ,,Santalon"; 

 sodann Teresantalsäure C10H14O2 und deren Ester, endlich Sesquiterpene 

 G15H24. Die Teresantalsäure, von der nur 0,5% im Öl vorhanden ist, stellt 

 nach Semmler und Bartelt (4) ein tricyclisches gesättigtes System dar. 

 Die Säure schmilzt bei 157'', ist hnksdrehend. Durch Reduktion liefert sie 

 Teresantalol GioHigO, aus dessen Ghlorid Teresantan GioHie- Teresantalol 

 kommt auch im Santelholzöl vor (5). 



leresantalsäure spaltet COg ab durch Einwirkung von Schwefelsäure 

 und liefert a- Santen (6). Verseifung des Formiats führt zu ;r-Norborneol 



/GHa-GHOH. 



/ IT \ 



GgHieO GH^ ^\CH -7G • GH3, ein vollständiges Analogon des 



GH2. • GH2 



Borneols, welchem auch ein yr-Norcampher als Keton entspricht. Letzterer ist 

 im Santelholzöl nachgewiesen (Santenon). Weiter gelang es Semmler (7), 

 von der Noreksantalsäure aus, also aus der a-SantaloIreihe, zur Teresantal- 

 säure zu kommen, und so die tricyclische Natur des a-Santalols zu beweisen: 



1) H. LöHR, Chem.-Ztg., jr, 1040 (1907). H. Haensel, Bericht April bis 

 Sept. 1909. — 2) F. W. Semmler, Ber. ehem. Ges., 40, 3321(1907); 43, 445(1910). 

 — 3) Semmler, Ebenda, 41, 1488 (1908); 42, 584 (1909); 43, 1722 (1910). — 

 4) Semmler u. K. Bartelt, Ebenda, 40, 3101, 4466 (1907). Rufe u. Tomi, 

 Ebenda, 49, 2563 (1916). — 5) Schimmel, Bericht Okt. 1910, April 1911. — 

 6) F. Müller, Arch. Pharm., 238, *880 (1900). — 7) Semmler u. B. Zaar, Ber. 

 ehem. Ges., 43, 1890 (1910). 



