686 Neunundsechz. Kap.: Die stickstofffr. Endpr. d. pflanzl. Stoffw. idioblast. Entsteh. 



Kaschmir („Costuswurzelöl" des Handels) isolierte Stoffe zu nennen. Costus- 

 säure Gi6H2202, eine bicyclische Terpensäure mit zwei Doppelbindungen; 

 Gostuslacton C15H20O2, bicyclisch, zweifach ungesättigt, wie die Säure 

 rechtsdrehend; Dihydrocostuslacton C15H22O2 mit einer Doppel- 

 bindung. Costussäure steht mit beiden Lactonen in genetischer Beziehung. 

 Reduktion von Costussäuremethylester ergab einen Alkohol G16H24O, der 

 wahrscheinlich mit dem im Gostusöl vorkommenden Gostol, einem zweifach 

 ungesättigten bicyclischen Sesquiterpenalkohol, identisch ist. Gostol etwa 

 7% des Öls, Gostussäure 14%, Lacton 11%. Reichhch vorhanden ist noch 

 ein Kohlenwasserstoff Gi^Hgg mit offener Kette und vier Doppelbindungen, 

 Aplotaxen, der erste beobachtete Fall dieser Art.. Außerdem a- und 

 /3-Gosten G15H24, je 6%, ersteres bicyclisch, das zweite monocyclisch. 

 Alantolacton (S. 580), welches gleichfalls die Zusammensetzung GißHjoOa 

 hat, wird wahrscheinlich in dieser Gruppe seinen Platz finden müssen. 



Oxyde. Hierher gehört wohl das bereits erwähnte Galameon der 

 Kalmuswurzel, GjgHajOa. 



C. Diterpene und Polyterpene. 



Die Erforschung der Diterpene G20H32 steht erst ganz im Beginne. 



Semmler (1) gelang es, aus dem hochsiedenden Anteil des Gampheröls 

 zwei solche Stoffe zu isolieren, die er als a- und /3-Gamphoren beschrieb. 

 a-Gamphoren ist monocyclisch, /S-Gamphoren gehört zu den bicychschen 

 Terpenkohlenwasserstoffen. a-Camphoren läßt sich aus Myrcen durch 

 mehrstündiges Erhitzen auf 250" synthetisch darstellen (2). Da Myrcen 

 selbst der Totalsynthese zugänglich ist, so gehört das erwähnte Diterpen 

 gleichfalls zu den in der Terpensynthese erreichbaren Produkten. Gleich- 

 zeitig eignet sich diese Reaktion zum Nachweise von Myrcen, wenn man das 

 Tetrachlorid von a-Gamphoren darstellt. Künsthch ließen sich auch Di- 

 terpene aus Phellandrenen, Pinen, Nopinen und Limonen darstellen. — 

 Nach Smith (3) handelt es sich im Phyllocladen aus der Gonifere Phyllo- 

 cladus rhomboidalis um ein weiteres Diterpen G20H32. Ein natürliches 

 Diterpenoxyd G20H34O stellte Spornitz (4) aus dem Java-Gitronellgrasöl 

 dar. Das Dicitronelloxydist bicychsch und hat zwei endständige Doppel- 

 bindungen. 



Das Amyrin, die krystallinische Substanz, welche nach Auswaschen 

 von Elemiharz mit Alkohol zurückbleibt, besteht nach Vesterberg(5) aus 

 einem Gemenge zweier isomerer Triterpenalkohole G3oH49(OH); man kann 

 das a- und /3-Amyrin durch ihre Acetylester trennen, a- Amyrin, die über- 

 wiegende Verbindung, hat F 181"; /3- Amyrin F 193" und ist in Alkohol 

 schwerer löshch. Beide Amyrine sind rechtsdrehend; sie geben die Lieber- 

 MANNsche Gholestolprobe ; bei der Oxydation entsteht ein Keton oder ein 

 Aldehyd. Baup (6) hatte von Manila-Elemi noch drei weitere krystallisier- 

 bare Stoffe angegeben: Brein, Breidin und Bryoidin. Brein ist nach Vester- 

 BERG (7) G3oH48(OH)2, vielleicht Oxy-Amyrin; es gibt keine Gholestol- 

 probe. Bryoidin istGgoHggOg (1% Ausbeute). Amyrilen, der dem Amyrin 



1) F. W. Semmler u. Ir. Rosenberg, Ber. ehem. Ges., 46, 768 (1913). — 



2) Semmler u. K. G. Jonas, Ebenda, p. 1566 (1913); 47, 2068, 2077 (1914). — 



3) H. G. Smith, Journ. Soc. Chem. Ind., 30, 1353 (1912). — 4) K. E. Spornitz, 

 Ber. chem. Ges., 47, 2478 (1914). — 5) Vesterberg, Ebenda, 20, 1242; 23, 3186; 24, 

 3834 u. 3836. — 6) Baup, Jahresber. Chem. (1851), p. Ö28. i lückiger, Neu. 

 Repert. Pharm., 24, 220. — 7) A. Vesterberg, Ber. chem. Ges., jp, 2467 (1906). 



