§ 7. Die Harzsubstanzen. 689 



erforderliche Alkalimenge verwenden; die Summe beider Zahlen stellt 

 die „Verseifungszahl" vor. Bestimmungen in diesen Richtungen haben 

 besonders Dieterich, Rudling(I) und andere Chemiker vorgenommen; 

 doch hat es sich herausgestellt, daß die Verseifung durchaus nicht immer 

 glatt und leicht vollständig verläuft. Auch bleibt zu beachten, daß Harze 

 beim Liegen an der Luft ihre Konstanten erheblich ändern können. Nach 

 Ingle(2) ist dies besonders in fein gepulvertem Zustande der Fall. Die 

 Jodzahi nimmt ab, die Säurezahl zu, oder schwach ab; die Gewichts- 

 zunahme ist bemerklich. Bei der Bestimmung der Jod- und Bromzahl 

 wird insbesondere auch der Verlust an flüchtigen Substanzen beim Er- 

 wärmen usw. zu beachten sein (3). Bei der Harzuntersuchung spielt 

 natürlich auch die Acetylierung und die Methoxylbestimmung eine wich- 

 tige Rolle. Die Harzsubstanzen sind in der Regel in Wasser unlöslich, 

 leicht löslich in Alkohol, Äther usw. Die ätherische Lösung verändert 

 sich am Lichte oft rasch. In verdünnten Alkalien sind die Bestandteile 

 der Harze meist löslich und werden bei Neutralisation wieder flockig 

 gefällt. Manche Harzbestandteile sind leicht und unverändert sublimier- 

 bar und auf diesem W^ege ohne weiteres nachzuweisen, wie Benzoesäure, 

 Zimtsäure (4). Krystallinisch ist eine größere Reihe von Harzkonsti- 

 tuenten, besonders Säuren, dargestellt. Die Harze sind wie die Terpene 

 sauerstoffarme, manchmal sauerstofffreie Verbindungen. Die Spuren von 

 Stickstoff, die Gordokow (5 ) in vielen Harzen fand, dürften kaum einen 

 Anteil an der Konstitution der Harzbestandteile haben. 



Wenn man als „synthetische Harze" nur auf Grund äußerlicher mor- 

 phologischer Ähnlichkeit z. B. Kondensationsprodukte von Phenolkörpern 

 mit Hexamethylentetramin (6) bezeichnet hat, so braucht wohl auf diesen 

 unwissenschaftlichen Sprachgebrauch nicht Rücksicht genommen zu werden. 



TscHiRCH hat sich seit 1894 bemüht, wissenschaftliche Einteilungs- 

 grundsätze bei den verschiedenen Stoffen der Harze zur Geltung zu 

 bringen. Er faßte die Harzbestandteile mit saurem Charakter zunächst 

 als Resinolsäuren zusammen. Eine Reihe von Harzen aus Coniferen, 

 Caesalpinieen können wegen des hervorragenden Gehaltes an Harzsäuren 

 direkt als Resinolsäureharze bezeichnet werden (7). Nach der Hydrolyse 

 sind in Harzen sehr häufig alkoholartige Stoffe von gerb stoff artigem 

 Charakter nachweisbar, welche in den natürlichen Harzen als Ester an- 

 zunehmen sind. TscHiRCH nannte sie Resinotannole, ihre Ester Resine. 

 Die in Alkali unlöslichen Harzbestandteile wurden als Resene vereinigt. 



Zuletzt stellte Tschirch (8) die im Handel vorkommenden Harze 

 nach ihren charakteristischen Bestandteilen in folgende neun Klassen zu- 

 sammen: 1. Resinotannol- oder Tannolharze (Tannolresine der Zimtsäure- 

 und Benzoesäuregruppe). 2. Resenharze. 3. Resinolsäureharze. 4. Resinol- 

 harze. 5. Aliphatoresine. 6. Chromoresine. 7. Enzymoresine (Gummase 

 enthaltend). 8. Glucoresine (enthaltend Glucoside). 9. Pseudoresine. 



1) K. Dieterich, Ber. pharm. Ges., 6, 125 (1896); Arch. Pharm., 247, 305. 

 A. RuDLiNG, Chem. Zentr. (1903), I, 1098. Beddies, Ebenda, van Itallie, Pharm. 

 Weekbl., 56, 1185 (1919). — 2) H. Ingle, Journ. Soc. Chem. Ind., 31, 272 (1912). 

 — 3) Vgl. W. Vaubel, Chem.-Ztg., 34, 978 (1910). — 4) Vgl. 0. Tun mann, Pharm. 

 Zentr.Halle, 54, 133 (1913). — 5) Gordokow, Just (1900), II, 21. Kandelaki, 

 Ebenda, p. 43. — 6) L. V. Redman, Weith u. Brock, Journ. Ind. Eng. Chem., 

 6, 3 (1914). Maue, Pharm.-Ztg., 59, 876 (1914). G. Cohn, Chem.-Ztg., 40, 725 

 (1916). Albert u. Berend, Chem. Zentr., 1919, IV, 1053. Ragg, Farbenztg., 25, 

 16 (1919). — 7) A. Tschirch, Pharm.-Ztg., 44, 684 (1899). — 8) Tschirch, Pharm. 

 Zentr.Halle, 47, 329 (J906). Die Harze, 2. Aufl., Berlin 1906. 



Czapek, Biochemie der Pflanzen. 2. Aufl., IH, Bd. 44 



